六味地黄丸中有害金属元素铅、镉、砷、汞、铜的测定

郑子栋

(河南省食品药品检验所,河南郑州 450003)

重金属铅、镉、砷、汞、铜等是对人体有害的金属元素,当对其过量摄入并在体内蓄积至一定量时可引起免疫系统障碍和多种功能损害,并抑制人体的正常生理作用[1-2],因此,中药中有害重金属元素的残留量愈来愈受到重视。《中国药典》对部分的药材品种的残留量进行了控制,如甘草、金银花、黄芪等药材中规定了铅、镉、砷、汞、铜等有害金属元素的残留量测定方法和限度[3]。对复方中成药的重金属元素控制正成为下一步研究的热点。重金属元素的测定方法主要有原子吸收光谱法[4]、原子荧光法和等离子发射光谱法[5]等,本文采用原子吸收分光光度法测定六味地黄丸中铅、镉、砷、汞、铜的残留量,并对测定方法进行了方法学验证。

1 仪器与试药

1.1 仪 器

日本岛津AA-6800型原子吸收分光光度仪, ELGA Classic纯水器。

1.2 试药及试剂

金属元素国家标准溶液,国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院提供;六味地黄丸,市售 3批,河南宛西制药股份有限公司生产,批号分别为 100102, 100436,101013;硝酸为优级纯。

2 方法与结果

2.1 样品溶液的制备

精密称取六味地黄丸的细粉1 g,置聚四氟乙烯消解罐内,加硝酸5mL,混匀,浸泡12 h后进行微波消解,再经排酸后用2%的硝酸定容至25mL,作为测定样品的供试品溶液;另用同等数量的硝酸同法制备空白溶液。

2.2 元素分析仪器工作参数

铅、镉、砷采用石墨炉法,铜采用火焰法(火焰类型:乙炔—空气),汞采用冷蒸气发生 -原子吸收法(还原剂为1 g氯化亚锡加1mL的盐酸溶解并加水稀释至10mL,载气为干燥空气)。仪器测定条件见表1。

表1 仪器测定条件

2.3 线性试验

精密量取Pb、Cd、As、Cu、Hg元素的标准物质溶液,用2%硝酸稀释成系列浓度,结果见表 2。

表2 铅、镉、砷、汞、铜的线性试验结果

2.4 精密度试验

分别取Pb、Cd、As、Cu、Hg元素的标准液,连续测定5次,以吸收度计算各RSD值分别为1.3%、1.6%、1.7%、1.5%、1.8%,表明仪器精密度良好。

2.5 重复性试验

取同一批次六味地黄丸样品,按“2.1”项下方法操作,平行测定5次,求得Pb、Cd、As、Cu、Hg含量的RSD值分别为1.7%、2.0%、1.7%、1.6%、2.0%。结果表明,本方法重复性较好。

2.6 加样回收率试验

精密称取1 g六味地黄丸细粉 6份,分别置聚四氟乙烯消解罐内,同时加入 10μg/m L铅溶液0.1m L、1μg/m L镉溶液0.1 mL、1μg/mL砷溶液0.5m L、10μg/mL铜溶液0.5mL、1μg/mL汞溶液0.1m L,加硝酸5mL混匀,浸泡12 h后进行微波消解,再经排酸后用2%的硝酸定容至25 mL,作为回收率试验溶液;用岛津AA-6800型原子吸收分光光度仪测定,计算。

上述方法测定出 5种有害金属元素的平均回收率,结果铅为95.2%、RSD=2.1%,砷为94.7%、RSD=4.4%,镉为95.6%、RSD=3.8%,铜为96.7%、RSD=1.9%,汞为91.3%、RSD=5.8%。

2.7 样品含量测定

3批六味地黄丸的 5种有害金属元素测定结果,见表 3。

表3 3批六味地黄丸的 5种有害金属元素测定结果μg/g

3 讨 论

为保证中药的质量与安全、促进中药的现代化,控制中药中重金属及有害元素残留量将成为中药安全性的关键指标之一。用原子吸收法测定六味地黄丸中铅、镉、砷、汞、铜的残留量,方法简单、结果准确。《中国药典》2010版一部甘草、金银花、黄芪等药材中规定限量为铅≤5μg/g、镉≤0.3μg/g、砷≤2μg/g、汞≤0.2μg/g、铜≤20μg/g。本文测得的复方中药六味地黄丸的有关数据与上述规定相比,金属元素残留量较低,表明生产药品的药材有害金属元素含量较低,生产过程亦未导致有害金属元素污染。研究结果表明,所采用的检测方法简单准确,灵敏度较高,回收率符合规定,建议在六味地黄丸质量标准中增加有害金属元素的质量控制方法和限度,可更好的保证临床用药的安全性。

[1]赵灵琴,徐惠英,颜崇淮,等.铅汞等重金属元素与神经系统畸形发生的关系研究[J].中国优生与遗传杂志, 2008,16(5):94-96.

[2]刘茂生.有害元素镉与人体健康[J].微量元素与健康研究,2005,22(4):66-67.

[3]国家药典委员会.中华人民共和国药典:一部[M].北京:中国医药科技出版社,2010:80,205,283.

[4]谢晓梅,汪电雷,郑荣庆,等.夏枯草和薯蓣不同部位铅镉汞砷的含量分析[J].安徽中医学院学报,2002,21 (5):47-49.

[5]周红燕,陈建伟.生、炒决明子中无机元素的分析测定[J].广东微量元素科学,2007,14(2):24-26.