草铵膦铵盐的高效液相色谱分析

黄红英 虞小华 王国超

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

草铵膦（glufosinate）的化学名称为：DL-甲基-（3-氨基-3-羧基丙基）膦酸铵；结构式：

CAS：77182-82-2

草铵膦是拜耳公司研究开发的一种具有部分内吸作用的非选择性、触杀性除草剂，是谷氨酰胺合成抑制剂，是高效、低毒、大吨位使用的旱地除草剂。广泛应用于果园、橡胶园及棕榈园、观赏性灌木、非耕地防除一年生和多年生的双子叶及禾本科杂草，并可用于马铃薯田、森林和高山牧场等经济型作物。

草铵膦易溶于水，不易溶于有机溶剂，所以该品一般被加工成水剂，制剂有60、120、150和200g/L的水剂。由于高真空条件下制备的草铵膦铵盐试样极易吸水，为尽量减小试样吸水造成的误差，因此我们将试样制成水剂再定量测定其含量，操作方便、准确。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

高效液相色谱仪：带DAD230二极管阵列检测器、EC2000 DAD数据处理工作站，色谱柱：Nucleosil SB 100-5，250/4.6。

水：二次蒸馏水，磷酸二氢钾：分析纯，磷酸：分析纯

1.2 试验条件

流动相：0.05M/L磷酸二氢钾水溶液，调pH=3.5。

流速：1.3mL/min检测波长：195nm。

柱温：30℃，进样量：25μL。

保留时间：5.5min。

1.3 测定步骤

1.3.1 标准溶液的配制

准确称取草铵膦标准样品约0.5g（精确至0.0001g）于50mL容量瓶中，用流动相稀释，超声溶解后定容，摇匀；用移液管准确移液5mL、10mL、15mL、20mL至不同的四个50mL容量瓶中，用流动相稀释定容，摇匀。

1.3.2 试样溶液的配制

准确称取草铵膦试样水剂约2g（精确至0.0001g）于50mL容量瓶中，用流动相稀释，超声溶解后定容，摇匀。

1.3.3 测定方法

待仪器稳定后进草铵膦标准溶液，重复进样，直到相邻两针有效组分面积相差小于1％，按标样、样品、样品、标样的顺序进样。谱图如图1：

图1 草铵膦铵盐标样的高效液相色谱图

图2 典型草铵膦铵盐试样的高效液相色谱图

1.3.4 计算方法

（1）试样中草铵膦的质量百分比含量按式（1）计算：

式中：M1——标样的质量，g

M2——试样的质量，g

A1——标样中草铵膦的峰面积

A2——试样中草铵膦的峰面积

P——标样中草铵膦的质量百分含量，％

（2）反应收率按式（2）计算：

式中：ML——反应所得的理论质量，g

M——试样水剂的质量，g

Y——反应收率，％

1.3.5 测定结果

试样中草铵膦的质量百分比含量测定结果以及计算反应收率，见表1。

表1 试样中草铵膦的含量测定结果及收率

2 方法验证

2.1 线性关系曲线验证

分别将上述4个标准溶液按照上述测定条件，测定响应的响应值，结果见表2；并以浓度为横坐标，响应值（峰面积）为纵坐标作图，在1.0020～4.0080mg/mL浓度范围内得到一条通过原点的直线，其线性关系方程为Y=725.65170X-1.45000，线性相关系数为0.99999，见图3。

表2 草铵膦标样线性关系

图3 草铵膦标准曲线

2.2 精密度验证

按照上述方法，分别对69#样品、标样进行5次平行测定，69#样品标准偏差为0.1168，变异系数为2.086％，见表3；标样标准偏差为0.2048，变异系数为0.2151％，见表4。

表3 草铵膦样品精密度测定结果

表4 草铵膦标样精密度测定结果

2.3 准确度验证

在已知含量的草铵膦样品中，分别加入一定量的草铵膦标样，按照上述方法分别测定草铵膦的含量，并计算回收率，结果见表5。

表5 草铵膦样品回收率的测定结果

3 结论

本法以0.05mol/L磷酸二氢钾水溶液为流动相、调pH值至3.5，流速为1.3mL/min，检测波长为195nm，柱温30℃，将草铵膦铵盐粗品制成水剂后采用高效液相色谱分析定量测定有效成分含量，并计算反应收率。线性相关系数为0.99999，5.6％的草铵膦水剂标准偏差为0.1168，变异系数为2.086％，草铵膦标样标准偏差为0.2048，变异系数为0.2151％，草铵膦样品回收率98.1％～101.06％。该法线性良好，具有较高的精密度和准确度，是一条较理想的草铵膦分析方法。

［1］次素英，郝立根，何双艳.草铵膦铵盐的高效液相色谱测定［J］.农药，2008，47（5）：354-355.

［2］李维宏，罗静，王高升.草铵膦原药的高效液相色谱分析［J］.浙江化工，2009，40（11）：24-26.