国际蜂业研究动态（Ⅰ）——蜂产品分析

法国蜂王浆质量分析和真实性控制（法国）

本研究的目的在于分析法国蜂王浆，从而拟定产品成分标准、评估市售产品的质量。我们分析了200个法国鲜王浆样品，由于不同蜂群、气候、土壤等环境因素会导致研究材料不同质性的缘故，我们在收获季节选取了法国不同地区的蜂王浆样品代表不同地理位置和多种植物来源。建立数据库所需的所有分析样品来源于GPGR（一个法国协会）的养蜂者。我们建立了测定水分、蛋白质、10-HDA、氨基酸和糖含量的分析方法。此外，以同位素比质谱仪测定了蜂王浆样品中稳定的同位素比例（13C/12C和15N/14N）。以同样方法分析了35个市售蜂王浆样品（国际上生产和销售的代表性产品）作对比。另外，在一些蜂场进行了人工饲喂白糖的试验，以评估饲喂白糖对蜂王浆成分的影响。本研究建立了法国蜂王浆不同成分含量的变化范围，从而定义法国蜂王浆的真实性标准。主要成分分析表明，有些特定参数是区别法国蜂王浆和国外蜂王浆及密集饲喂所产蜂王浆的关键。

利用电子鼻和理化分析鉴别哥伦比亚蜂蜜（哥伦比亚）

采用电子鼻分析方法及蜂蜜质量评价常用的理化分析方法，对来自哥伦比亚4个不同地理位置和植物来源的59个意蜂蜂蜜样本进行挥发性和非挥发性成分分析。电子鼻中装备有10个用来分析挥发性化合物的金属氧化物半导体场效应晶体管（MOSFET）传感器，使用这种电子鼻可以分析蜂蜜的pH、游离酸度、总酸度、含水量、矿物质、糖类、羟甲基糠醛、比旋度、导电性和不溶性固体物。利用电子鼻进行风味物分析在发达国家已经成为一种重要的食品品质分析方法，但是在拉丁美洲最近才得到应用。最后通过主成分分析方法（PCA）评估了电子鼻和理化分析所得到的数据。结果表明，这种方法可以对蜂蜜进行鉴别和分类，同时暗示在将电子鼻数据与理化分析数据进行校正后，电子鼻可作为蜂蜜特性分析和质量控制方面一个有用的工具。这些结果可以帮助我们鉴定哥伦比亚不同地区的蜂蜜。

用LC-MS/MS和GC-MS/MS分析蜂蜜中的杀虫剂（德国）

由于蜂蜜含有高浓度的糖，所以很难对蜂蜜中的杀虫剂残留进行痕量分析。蜂蜜标准中提供了残留限量。例如针对食品中杀虫剂残留的欧盟（EC）396/2005法规规定，对于蜂蜜中没有列出最大残留限量（MRL）的杀虫剂以及没有列入名单的杀虫剂，MRL为0.01mg/kg。为了确定蜂蜜中杀虫剂残留，我们比较了液相色谱和气相色谱串联三级四级杆质谱（LC-MS/MS），样本处理采用高质量的农药多残留物分析方法（QuEChERS）。本研究旨在找出针对特定杀虫剂的最适检测技术。本文将对两种检测技术的结果进行比较，并对蜂蜜中相关杀虫剂的准确、灵敏的分析提出参考意见。

傅里叶变换红外光谱衰减全反射法对蜂蜜理化检测指标的预测（巴西）

使用傅里叶变换红外光谱衰减反射法（FT-IR ATR）对蜂蜜的16项指标进行预测。蜂蜜样本来自瑞士全国蜂蜜质量研究项目（Swiss National Honey Quality Program）。利用经典理化分析方法和FT-IR ATR方法分析了2006年和2007年的416个蜂蜜样本。使用偏最小二乘回归（PLS）构建了被测指标的校准模型。被测指标包括导电性、吡喃葡糖基、游离酸、果糖、果葡比、葡萄糖、葡萄糖与水分比、羟甲基糠醛、异麦芽糖、松三糖、含水量、pH、果葡糖总量、总氮、海藻糖和松二糖。这些模型在不同样本中都得到了验证，并满足导电性测定准确性的要求。预测准确性较差的有松三糖、果糖、羟甲基糠醛、异麦芽糖、总氮、海藻糖和松二糖，校准这些指标可用作粗筛选。结果表明，红外光谱技术可作为蜂蜜常规质量特性分析的筛选方法，具有快速、无创等优点。

斯洛文尼亚杂花蜜与森林蜜的地理来源分析（斯洛文尼亚）

通过对来自斯洛文尼亚不同地区的43种杂花蜜和40种森林蜜进行元素和同位素含量测定以及理化指标的化学计量学分析，可将斯洛文尼亚划分为4个自然地理区，包括9个更小的地理区。元素含量测定采用全反射X射线荧光法（TXRF）。蜂蜜中同位素碳13和蜂蜜中蛋白质的同位素碳13和氮15含量测定使用同位素比例质谱仪（IRMS）。测定的理化指标有水分、灰分、游离酸、总酸、内酯、脯氨酸和蛋白质的含量以及电导率、pH值、比旋光度、色泽。使用多种统计方法分析了不同地理来源同种蜂蜜之间的差异。方差分析显示部分指标存在显著差异，Kruskal-Wallis检验也显示存在差异，但是这两种方法的灵敏度都不够高。多变量分析则得出了不同结果：主成分分析显示不同地理来源的蜂蜜间不存在差异，而线性判别分析则显示两种蜂蜜均存在差异。提示所分析的指标可以用于鉴别特定地区的蜂蜜种类。采用元素和同位素成分分析和化学计量学分析可以鉴别斯洛文尼亚多花种蜂蜜和森林蜜的地理来源。

基于蜂蜜的理化特性和矿物质组分采用模式识别方法对印度单花蜜的鉴别（印度）

对4个不同品种蜂蜜（荔枝蜜、甜橙蜜、毛叶枣蜜和桃树蜜）的理化特性进行测定。测定指标包括质量参数（含水量、游离酸度、降低的糖类、蔗糖、果葡比、灰分含量、脯氨酸含量、转化酶活性、淀粉酶活性、羟甲基糠醛含量）和矿物质含量（钠、钾、铁、钙、锌、铜）。依据蜂蜜的理化特性和矿物质含量，使用模式识别中的主成分分析法（PCA）和线性判别分析法对蜂蜜进行分类。根据多变量统计方法（multivariate statistical procedure）得到的具有较高鉴别能力的变量是脯氨酸、钾和游离酸度。

气质联用（GC-MS）技术鉴别蜂蜡中石蜡掺假（波兰）

本研究的目的是应用GC-MS技术检测蜂蜡是否掺有石蜡。实验材料：天然蜂蜡、商业石蜡（蜂蜡中最常见的掺假物）、掺有烃的蜂蜡以及市场上购买的巢础。烃类的检测采用Shimadzu气质联用色谱（GC-MS-QP 2010 Plus）。根据NIST 05图书馆的电子谱库，在天然蜂蜡中鉴定出一系列没有分支碳链的 饱 和 烃 同 系 物（C23H46，C25H50，C27H54，C29H58，C31H62，C33H66，C35H70），以及一些带有两个双键的不饱和烃（C31H60，C33H64，C35H68）。奇数碳原子的烃比偶数碳原子的烃多得多。在可能掺假的蜂蜡样本中含有大量的偶数碳原子烃（与奇数碳原子含量相比），而在天然蜂蜡中偶数碳原子烃很少。推测通过比较天然蜂蜡、石蜡和掺假蜂蜡的色谱图可以鉴别出掺假蜂蜡。我们将在今后继续对天然蜂蜡的化学组成以及鉴别烃化合物的掺假开展研究。

包装式生产蜂蜜的植物来源及质量分析（巴西）

在巴西，养蜂是农业生产之余的副业，每户饲养的蜂群数较少。在国际贸易中，蜂蜜产品通常是（由摇蜜机分离的）分离蜜，其生产需要比较严格的技术规范。如果不能严格遵守，蜂蜜就有可能被污染，此外还经常存在掺假和造假行为，影响产品的信誉。采用包装生产体系（packing system），蜜蜂可以直接在坛子里造脾酿蜜，生产环节少，不需要特殊的生产设备，蜂蜜不需要加工就可以直接销售，很受消费者欢迎。为了评价包装生产体系所产蜂蜜的品质，本研究对其抗菌性进行了分析。蜂蜜生产在巴西热带地区进行，使用由朗氏蜂箱改造的12个蜂箱和12个包装式蜂箱，生产分离蜜和包装蜂蜜。在生产包装蜜的蜂箱中，放入450ml的六边形玻璃罐用于蜜蜂造脾酿蜜。对生产的蜂蜜进行了花粉分析、理化分析和抗菌活性分析。结果显示，生产的包装蜜中的花粉含量是传统方法的近5倍，可以确定花粉的确切来源，但是蜂蜜的花蜜来源只能部分确定。鉴定得到19种花粉，其中生产的包装蜂蜜中有15种，生产的分离蜜中有14种。细菌总数检验显示两种方法生产的蜂蜜的CFUg-1都很低，生产的包装蜜的CFUg-1变化较大，但均低于相关标准（100 CFUg-1）。两种蜂蜜的理化指标没有差异，但是生产的包装蜂蜜贮藏超过6个月后酸度和pH值有所降低，因此有必要对其保质期进行研究。

郑火青 朱 威 李雅晶 张翠平 陈 璇 季文静曹联飞 易松强 楮亚芳 魏文挺 赵慧霞 译自《第41届APIMONDIA文集》胡福良 校