仁东大蒜矿物元素的分析*

周 能 周 振

(广西大学化学化工学院，南宁 530004； 玉林师范学院化学与生物系天然产物研究所，玉林 537000)

玉林市仁东镇种植大蒜历史悠久，以其特有土质种植的大蒜头个大、粒肥、肉质晶莹、味道辣香而扬名海内外，并有“仁东香蒜”的美称。仁东香蒜已有一千多年的种植历史，是广西著名的地方特色农产品。仁东大蒜是目前我国大蒜品种中香味最浓、辣味最烈、蒜油最丰富的品种,极适宜加工蒜油、蒜蓉和调味食品。现代药理研究表明：大蒜油具有降血脂、降血糖、降压利尿、增加纤维蛋白溶解活性、抗肿瘤等多种功能[1,2]。目前矿物元素的测定方法主要有紫外-可见分光光度法、原子吸收分光光度法、原子荧光光度法、电感耦合等离子体-原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法、高效液相色谱法[3]。笔者采用原子吸收分光光度法，首次对玉林市仁东道地大蒜矿物元素进行系统性研究，为这一地方特色农产品的深加工提供参考。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

原子吸收分光光度计：AA-6601F型，日本岛津公司；

镁、钙、锌、铜、锰、铁空心阴极灯：衡水市宁强光源厂；

全自动电子分析天平：ESJ60型，深圳市普朗电子科技有限公司；

纯水蒸馏器：成都超纯科技有限公司；

Mn、Cu、Zn标准储备液：浓度均为1 mg/mL,天津市光复精细化工研究所；

无水CaCl2:广东光华化学厂有限公司；

MgSO4·7H2O:上海化学试剂有限公司；

FeNH4(SO4)2·12H2O:上海四赫为维化工有限公司；

硝酸：廉江市爱廉化试剂有限公司；

高氯酸：天津市东方化工厂；

实验所用试剂均为分析纯；

实验用水为去离子水;

大蒜样品：产地分别为下罗、福绵水联塘、石山、仁原马山、罗村、仁东木根的仁东大蒜。

1.2 样品处理及溶液配制

取一定量大蒜，剥皮后剪切成厚度约为5 mm的薄片，然后装在容器里放到烘箱中，在90℃下恒温烘干4 h，恒重后粉碎，研磨，过150 μm(100目)筛，用密封袋装好。不同产地的大蒜按照同样的方法进行处理，最后贴好标签，置于干燥器中保存备用。

样品采用湿法普通加热消化法。准确称取4.000 g大蒜粉末于洁净的烧杯中，加入2 mL去离子水润湿，再加入20 mL HNO3-HClO4混合液(体积比4∶1)，浸泡12 h，要求样品浸泡均匀，以便消解彻底。于通风橱中进行小火加热烧杯，并不断搅拌，有大量黄烟冒出，继续加热至有大量白烟冒出后，取出，加入10 mL去离子水，再在水浴加热至样品溶液透明，为淡黄色或无色。消化液冷却后，转移至100 mL容量瓶中，用去离子水定容至刻度。

1.3 标准溶液配制

Ca标准储备溶液：1 mg/mL，准确称取1.385 g无水CaCl2于烧杯中用去离子水溶解，定容于500 mL容量瓶；

Mg标准储备溶液：1 mg/mL，准确称取5.070 g MgSO4·7H2O于烧杯中用去离子水溶解，定容于500 mL容量瓶；

Fe标准储备溶液：1 mg/mL，准确称取4.317 gFeNH4(SO4)2·12H2O于烧杯中，加硫酸溶液(1+6) 25 mL辅助溶解，用去离子水定容于500 mL容量瓶；

准确移取Mn、Cu、Zn、Ca、Mg、Fe标准储备溶液，用去离子水稀释至相应的质量浓度，各加一滴HNO3达到pH 2左右，作为系列标准工作溶液。各元素标准工作溶液浓度见表1。

表1 各元素标准工作溶液浓度

2 结果与讨论

2.1 仪器工作条件的选择

仪器工作条件的选择直接关系到实验的成功与否。经多次试验确定的仪器最佳工作条件见表2。

表2 仪器工作参数

注：Mg、Ca的测定没有扣除氘灯背景； Zn、Cu、Mn、Fe的测定扣除氘灯背景。

2.2 各元素标准曲线

根据表2的条件，用原子吸收光谱法测定标准系列溶液的吸光度，测定顺序为浓度从小到大，仪器自动读取数据。确认后在同一条件下进行样品溶液吸光度的测定，必须将样品溶液稀释到各元素适当的线性范围，才能读取数据，每个样自动测定5次，取平均值，然后根据样品稀释倍数，计算各元素含量。用Oringin软件处理实验数据，得到各个元素的标准工作曲线、线性方程及相关系数、线性范围列于表3。

表3 线性回归方程及相关系数

2.3 精密度和回收试验

准确称取不同产地大蒜样品用普通湿法加热消解并定容至100 mL，按实验方法重复测定5次，测定结果见表4。由表4可知，被测元素的相对标准偏差为0.58%～2.67%，表明方法的精密度较好。加标回收试验是在测定样品的同时,于一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定,将其测定结果扣除样品的测定值,而得到加入标准物质的回收率[4],回收试验结果见表 4。由表4可见，方法的回收率为94.0%～102.5%，表明该法具有较好的准确度。

表4 方法的精密度和回收试验结果(n=5)

3 结语

利用湿法消化，火焰原子吸收法测定大蒜中金属元素含量的方法具有精密度、准确度高，选择性好，无干扰，可多元素同时测定的优点，且方法简便，易于操作。结果表明，仁东镇大蒜矿物元素与其它大蒜基地的大蒜有较大差别[5-7]，该基地不同自然村大蒜矿物元素的含量有一定的差别，这些差异可能是不同产地的土壤成分不同造成的。即使这样，仁东不同品种大蒜中所测金属元素的含量，大部分超过大众水果如苹果、水蜜桃、红杏等。

[1] 阴健.中药现代研究与应用Ⅰ[M]. 北京:中医古籍出版社,1997:86.

[2] 郑虎占. 中药现代研究与应用[M]. 北京:学苑出版社,1998:478.

[3] 张宁，何邦平，林锦明，等. 中药材中微量元素含量测定方法的研究进展[J].微量元素与健康研究，2008, 25(3)：58-60.

[4] 张虹. 加标回收率的测定和结果判断[J].石油与天然气化工,1999, 8(1)：61-63.

[5] 王小平，项苏留. 微波消解-ICP-OES，AAS和AFS测定大蒜不同部位20种元素含量[J]. 光谱学与光谱分析，2006, 8(10)：1 907-1 911.

[6] 弓巧娟，杨海英. 原子吸收法测定大蒜中的微量元素[J].分析化学，2009, 37(Z)：A055.

[7] 任雪峰，吴冬青 王永生,等. 火焰原子吸收光谱法测定不同产地大蒜中11种金属元素的含量[J].广东微量元素科学，2009, 16(11)：33-39.