奥氏体化温度对改良型T23铁素体耐热钢微观组织与力学性能的影响
2024-12-11胡涛麟刘静刘宏扬范泽邦葛锐
摘要:对改良型T23铁素体耐热钢试样进行不同奥氏体化温度的热处理试验,通过金相显微镜、扫描电镜、透射电镜对经不同奥氏体化温度处理试样的微观结构进行表征,且对其进行常温力学性能进行测试分析;结合采用Thermo-Calc热力学软件计算的T23铁素体耐热钢平衡相图,探讨C,N,V等元素在钢中基体和第二相间的分配关系,揭示奥氏体化温度对改良型T23铁素体耐热钢显微组织和力学性能的影响。结果表明:在1080~1140℃奥氏体化温度范围,随温度的升高,钢中的晶粒尺寸逐渐增大,贝氏体板条不断粗化,碳化物尺寸逐渐减小。当奥氏体化温度为1080℃时,细化的贝氏体板条可为碳化物聚集长大提供条件,钢中碳化物呈现团簇聚集倾向;当奥氏体化温度升至1120℃时,晶粒内部的贝氏体板条明显粗化,合金元素在基体中的固溶度提高,碳化物的形核位点减少且弥散化程度大大提升。同时,随奥氏体化温度的升高,改良型T23铁素体耐的屈服强度和抗拉强度呈现先降低后增加的趋势,延伸率呈现先增加后降低的趋势,这主要是由于晶粒尺寸、碳化物的尺寸与分布、合金的固溶强化随奥氏体化温度变化而产生的耦合作用所致。
关键词:铁素体耐热钢;热处理;奥氏体化;析出相;力学性能;微观结构;平衡相图
中图分类号:TG 156;TG 142.1文献标志码:A doi:10.12415/j.issn.1671-7872.24120
Effect of Austenitization Temperature on the Microstructure and Mechanical Properties of Modified T23 Ferritic Heat-resistant Steel
HU Taolin,LIUJing,LIUHongyang,FANZebang,GE Rui
(The State Key Laboratory of Refractories and Metallurgy,Wuhan University of Science and Technology,Wuhan 430080,China)
Abstract:Heat treatment tests were conducted on the modified T23 ferritic heat-resistant steel samples at different austenitizationtemperatures.The microstructures of the samples treated at various austenitization temperatures were characterized by metallographic microscope,scanning electron microscope and transmission electron microscope.Additionally,room temperature mechanical property tests were performed and analyzed.Combining the equilibrium phase diagram of T23 ferritic heat-resistant steel calculated by Thermo-Calc thermodynamic software,the distribution relationship of elements such as C,N,and V between the matrix and secondary phases in the steel were explored,and the effect of austenitization temperature on the microstructure and mechanical properties of the modified T23 ferritic heat-resistant steel was revealed.The results show that in the austenitizing temperature range of 1080-1140℃,with the increase of temperature,the grain size in the steel gradually enlarges,the bainite lathscontinuously coarsen,and the carbide size gradually decreases.When the austenitization temperature is 1080℃,the refined bainite laths provide conditions for the aggregation and growth of carbides,leading to a tendency for carbides to cluster together.When the austenitization temperature rises to 1120℃,the bainite laths within the grain obviously coarsen,the solid solubility of alloy elements in the matrix increases,the nucleation sites of carbides decrease and the dispersion degree is greatly improves.Atthe same time,with the increase of austenitizationtemperature,the yield strength and tensile strength of the modified T23 ferritic heat-resistant steel first decrease and then increase,while the elongation first increases and then decreases.This is mainly due to the coupled effects of changes in grain size,carbide size and distribution,and solid solution strengthening of the alloy with the austenitizing temperature
Keywords:ferritic heat-resistant steel;heattreatment;austenization;precipitatedphase;mechanicalproperty;microstructure;equilibrium phase diagram
火力发电在我国电力供应中具有重要地位¹-2。截至2023年底,我国现存火力发电机组中高容量、高参数的超(超)临界机组已超半数;亚临界机组仍占30%。在碳达峰、碳中和的背景下,亚临界机组煤耗高、能源利用率低,急需实施节能改造,相应地高性能机组材料需求量增大I³-4]。奥氏体耐热钢是1种重要的高性能机组工程材料,但由于存在线膨胀系数高、导热性差、工艺性不足等缺点,使其不适宜用于制造机组中的厚壁部件⁵-6。铁素体耐热钢是1种基体为铁素体组织的耐热钢,具有优良的抗氧化性及耐高温气体腐蚀能力、良好的热强加工性及焊接性能,在亚临界、超(超)临界机组的过热器、再热器及水冷壁管道等部件中得到广泛应用7-9]。其中T23铁素体耐热钢被广泛用于高温高压的工作环境,如用于制作电站锅炉的高温过热器和再热器部件,其性能的优劣直接关系到部件设备的安全运行和寿命10-11。奥氏体化温度是热处理过程中的1个重要参数,直接影响材料的微观组织和力学性能。因此,研究奥氏体化温度对T23铁素体耐热钢微观组织与力学性能的影响,对于优化材料性能、确保电力设备安全运行具有重要意义。
热处理作为1种重要简便的处理方法,能够有效调控铁素体耐热钢的综合性能[12-14]。为提升材料的应用性能,已有学者基于耐热钢中合金元素协同作用的角度,通过热处理工艺优化与合金成分设计相结合的方法,研究铁素体耐热钢微观组织及其与性能之间的关系。Gao等15研究了奥氏体化温度对高Cr铁素体耐热钢相变特征的影响,发现奥氏体晶粒尺寸和马氏体板条随奥氏体化温度的升高而变大和变粗;王宇16研究了时效工艺对T23钢组织及性能的影响,发现T23钢经600℃长期高温时效后,铁素体基体中析出了M₂₃C₆型、M₇C₃型及MC型碳化物,强化方式逐渐由固溶强化向析出强化转变;Yan等7研究了正火温度对9Cr铁素体耐热钢析出相的影响,发现更高的正火温度可使更多的粗大颗粒溶回基体,通过回火弥散析出大量细小的颗粒来产生沉淀强化效果;Zheng等18研究发现,较高的奥氏体化温度可使马氏体组织变得粗大,这有利于Cr-Mo-V钢从基体中获得更多更小的析出相,一定程度上能够提高材料的强度。可见,奥氏体化温度主要通过影响晶粒尺寸、亚结构、第二相的数量与分布来改变铁素体耐热钢的性能。
T23钢作为铁素体耐热钢中的典型代表之一,因具有较低的合金含量使其还具备低成本优势1],但是T23铁素体耐热钢焊后易出现再热裂纹问题。为此,周任远等20对国产T23铁素体耐热钢的成分进行优化,通过降低W含量来提高材料的焊接性,但同时也降低了材料的韧性;李勇21通过降低T23铁素体耐热钢中的C含量且同时增加B含量,研制改良型T23耐热钢,结果表明改良型T23铁素体耐热钢具有较好的高温持久性能。然而,热处理工艺对改良型T23铁素体耐热钢微观组织演变及力学性能的影响规律鲜见报道。鉴于此,对改良型T23铁素体耐热钢进行不同奥氏体化温度的热处理工艺试验,通过金相显微镜、扫描电镜和透射电镜对材料的微观结构进行表征,分析钢中第二相的变化及元素分配,探讨微观组织变化规律和力学性能的关系,揭示改良型铁素体耐热钢的强化机理,以期为低合金耐热材料的工程应用提供技术参考。
1试验材料及方法
1.1试验材料
试验所用材料为现场取得的改良型T23铁素体耐热钢(T23钢),改良型T23钢经冶炼、连铸、热轧工艺,最终生产为厚度150 mm的热轧板。其化学成分见表1,热轧态金相组织如图1。
1.2试验方法
采用Gleeble-3500热模拟试验机测定改良型T23钢的热膨胀曲线,通过切线法测得改良型T23钢完全奥氏体化(Ac₃)温度为1020℃。利用Thermo-Calc热力学软件(配备TCFE 11数据库)计算改良型T23钢的平衡相图。依据平衡相图和测得材料的相变点结果,确定如图2所示的热处理方案。即将热轧后改良型T23钢加工成尺寸为40 mm×120 mm×6 mm的试样,再将试样进行奥氏体化、淬火及回火热处理。
将热处理后的材料加工成标准拉伸试样,在INSTRON 8801万能试验机上对其进行拉伸试验,拉伸试样尺寸如图3,拉伸速率为0.02 mm/s。同时,采用体积分数为4%硝酸酒精溶液对回火后的试样进行腐蚀,在光学显微镜(Zeiss Axiovert25)和Apreo S HiVac型场发射电子扫描显微镜(field emission scanning electron microscope,FESEM)下观察热处理前后试样的显微组织。将透射试样打磨至厚度65μm,在冲孔器上冲出直径为3 mm的小圆片,经电解双喷减薄后,通过JEM F200型透射电镜(transmission electron microscope,TEM)观察试样的精细结构,结合能谱分析(energy dispersive spectrometer,EDS)测量析出颗粒的化学成分。
2试验结果
2.1微观组织形貌
不同温度奥氏体化、淬火及回火处理后改良型T23钢试样的显微组织如图4。由图4可看出:回火后,试样中的贝氏体组织呈板条和粒状,且贝氏体中的铁素体为准多边形状;随奥氏体化温度的升高,钢中晶粒迅速长大。
回火后试样的平均晶粒尺寸如图5,通过软件统计选用的视场不小于5个。由图5可看出:试样在1080~1100℃范围进行奥氏体化时,钢中晶粒尺寸比较细小;奥氏体化温度升至1120℃时,晶粒明显长大,达到168
图6为热轧态及奥氏体化、淬火处理后改良型T23钢试样的微观组织。由图6可看出:热轧后试样的贝氏体组织呈粒状,组织中粗大的第二相沿晶界析出;经奥氏体化淬火热处理后,上述析出相重新固溶回基体中,粒状贝氏体转变为贝氏体和板条马氏体混合组织。
图7为不同温度奥氏体化、淬火及回火处理后改良型T23钢试样的微观组织。
由图7可看出:回火后,试样淬火形成的板条马氏体分解为粒状和板条贝氏体,同位向的贝氏体由板条组成板条束,大量细小的碳化物在原奥氏体晶界和贝氏体板条界面析出;随奥氏体化温度的升高,贝氏体板条进一步粗化,贝氏体板条束的宽度也从1.5μm粗化至3.6μm,细小的第二相颗粒占比增大。
2.2析出相性质
改良型T23钢回火后的精细结构及第二相的成分分别如图8,表2。根据图8和表2可知,经回火处理后钢中主要出现M₂₃C₆,M₇C₃,M₃C和MX型碳化物。M₂₃C₆型碳化物主要富Fe和Cr元素,在第二相中尺寸最大,尺寸分布在200~400 nm区间;尺寸略小的M₇C₃型碳化物主要富含Cr元素,且Cr元素含量较M₂₃C₆更高;椭球形的M₃C型碳化物富含Fe元素,尺寸分布在25~100 nm区间;MX相22尺寸分布在5~15 nm区间,随奥氏体化温度的升高,尺寸变化不大,但数量逐渐增多。
图9为经不同温度奥氏体化、淬火与回火处理后改良型T23钢晶粒内部的微观形貌。图9表明:回火后贝氏体铁素体基体中仍存在大量位错,奥氏体化温度为1080℃时,钢中碳化物主要在贝氏体板条间大量析出;温度升高至1120℃时,钢中贝氏体板条粗化,同时板条附近的大尺寸碳化物析出数量减少。
图10为改良型T23钢经不同温度奥氏体化、淬火并回火后析出碳化物的尺寸变化。由图10可看出:钢中的碳化物尺寸满足Gauss分布;同时,随奥氏体化温度的升高,钢中碳化物平均尺寸逐渐减小。
综上可知:改良型T23钢经不同温度奥氏体化并回火后,钢中的析出相主要为M₃C₆,M₇C₃,M₃C型碳化物和细小弥散的MX相;析出相中,碳化物尺寸较大,主要沿晶界及贝氏体板条间分布,尺寸分布在50~400 nm之内;MX相尺寸小,弥散度高,在相界面和位错位置分布较为密集。
2.3力学性能
图11为改良型T23钢经不同温度奥氏体化、淬火及回火处理后的力学性能。由图11可看出:随奥氏体化温度的升高,试样的屈服强度与抗拉强度呈现先降低后增长的趋势、延伸率呈现先增加后降低的趋势。当奥氏体化温度由1080℃升至1100℃时,试样的抗拉强度由689 MPa降至674 MPa,屈服强度由613 MPa降至603 MPa,延伸率增至20.6%;当奥氏体化温度超过1100℃,试样的屈服强度与抗拉强度逐渐增加,延伸率逐渐降低。
3分析与讨论
3.1奥氏体化温度对改良型T23钢显微组织及析出相的影响
奥氏体化温度低于1100℃时,改良型T23钢试样的晶粒尺寸较为细小(lt;110μm);温度升至1120℃及以上,试样晶粒尺寸明显增大(gt;165μm),同时贝氏体板条粗化,这是由于MX相固溶度增大,对位错和界面的钉扎效果减弱所致。根据霍尔-佩奇公式23,细小的贝氏体板条及板条内的亚晶界能够起到细晶强化作用,致使细晶强化效果逐渐减弱。
对于改良型T23钢,经奥氏体化并高温回火后,钢中热轧产生的不均匀组织形态得到改善(见图6);回火后产生了粒状贝氏体和板条贝氏体的混合组织,其中板条贝氏体基体中含有高密度位错(见图9),有利于强度的提高。
由上述结论可知奥氏体化温度越高,钢中析出的细小颗粒占比越大,MX相增多。根据相变一般规律,合金碳化物在回火过程中易在晶界和板条界面形核(24-25长大;随奥氏体化温度的升高,贝氏体铁素体板条的宽度增加,致使在较大过冷度下(正火后水淬),C原子很难从铁素体中析出(见图6(b))。此时,铁素体中的C原子是过饱和的,这就为碳化物的析出提供了驱动力。在后续高温短时回火(760℃,30 min)时,M₂₃C₆,M₇C₃,M₃C等碳化物具有较高的C含量(见表2),而铁素体内部难以获得碳化物形核所需的浓度起伏、结构起伏和能量起伏。在C元素长程扩散的过程中,持续供应界面形核的碳化物长大,当长程扩散供应困难时,碳化物长大到一定尺寸就会停止。图9正好解释了为什么随奥氏体化温度升高,材料回火后析出的大尺寸碳化物数量减少的现象。在较低的奥氏体化温度时(见图9(a)),更细的贝氏体铁素体板条提供了大量的高能界面,便于C元素沿相界面(碳化物/贝氏体铁素体板条)供应,促使碳化物长大,同时也解释了图7(a)中碳化物团簇现象的产生。当奥氏体化温度升高时,贝氏体铁素体板条宽度增加,碳化物的长大受到C原子长程扩散的限制,其生长的尺寸有限;而纳米级的MX相尺寸变化不大。因此,粗化的贝氏体板条一定程度上抑制了回火过程中碳化物的长大。
改良型T23钢的平衡相图如图12。图12表明:温度高于832℃时,钢中仅存在MX相;随温度的升高,MX相的体积分数逐渐减小。
改良型T23钢中的元素分配量变化规律如图13。基于Thermo-Calc软件计算各相中的合金元素分配量20及其在不同相和基体中的含量,发现钢中MX相主要元素为Nb,V,这与文献[27]中的结果吻合;C元素主要分配在M₆C,M₂₃C₆和MX相中,随温度的升高,M₃C₆在820℃时急速溶解使基体中的C含量急速升高,元素分配关系变成基体和MX相,基体中C含量的增加趋势变缓,N,V元素逐渐从MX相中分配至基体;MX相中的V元素主要以VN的形式存在,减少的V,C,N元素溶解在基体中起到显著的固溶强化效果。
结合上述结果可知:改良型T23钢经奥氏体化、淬火及回火后,随奥氏体化温度的升高,钢中合金元素充分固溶,固溶强化效果逐渐增大;同时,在晶界和贝氏体板条位置析出的碳化物尺寸更加弥散,在界面析出的碳化物相对减少,在钢中起到良好的沉淀强化效果。
3.2奥氏体化温度对改良型T23钢力学性能的影响
改良型T23钢的强度随奥氏体化温度升高,呈现先降低后升高的趋势(见图11)。在高于1080℃奥氏体化温度时,材料仅存在MX相,随奥氏体化温度的升高,金属化合物溶解,钢中的固溶强化效果增强;由于MX相含量较少,固溶强化效果有限,当奥氏体化温度由1080℃升至1100℃时,材料的抗拉强度从689 MPa降低到674 MPa,平均晶粒尺寸增加了35μm,碳化物尺寸及分布变化不大。奥氏体温度升高引起的晶粒长大、板条粗化、位错密度降低抵消固溶强化的效果,导致材料强度有所下降。
当奥氏体化温度继续升至1120℃时,材料的抗拉强度呈现增长趋势。此时钢中晶粒尺寸进一步增大,板条束宽度增加(见图7,9);钢中碳化物的平均尺寸从0.279μm减小到0.253μm。根据Hall-Petch关系[28-29,晶粒尺寸增大及板条粗化会使材料抵抗变形能力下降,强度降低。
然而,随着奥氏体化温度的升高,钢中的贝氏体板条粗化,碳化物平均尺寸减小(见图10),结合Orowan机制[30-31]可知,弥散分布的小尺寸第二相粒子将显著增强材料抵抗位错滑移的能力,从而提高材料的强度。同时,钢中V,N,C元素含量随奥氏体化温度的升高而逐渐增加(见图13),其固溶强化效果逐渐增强,有利于材料强度的提升,但由于元素含量较低,固溶强化效果提升有限。
图14为回火后改良型T23钢晶粒内的高角环形暗场(high-angle annular dark-field imaging,HAADF)照片。由图14可看出:奥氏体化温度从1100℃升高到1120℃时,第二相平均尺寸减小,数密度从0.357μm²增至0.631μm-²;奥氏体化温度进一步升高至1140℃时,材料强度随奥氏体化温度的升高再次呈现出增长趋势。如图3,6所示,随奥氏体化温度的升高,钢中晶粒尺寸明显增大,贝氏体板条粗化,析出强化效果占主导作用。
4结论
1)在1080~1140℃范围,随奥氏体化温度的升高,改良型T23钢的晶粒尺寸明显增大,贝氏体板条束宽度增加,碳化物平均尺寸减小。适当增加奥氏体化温度能够使贝氏体板条粗化,有利于抑制大尺寸碳化物析出,致使细小析出颗粒占比增大。
2)当奥氏体化温度升至1100℃时,晶粒尺寸增大,碳化物尺寸及数量变化不大,导致材料强度降低;当奥氏体化温度进一步升至1120℃时,贝氏体板条粗化,碳化物数量增多,平均尺寸减小,材料强度得以提升。
3)随奥氏体化温度的升高,改良型T23钢的力学性能变化显著。改良型T23钢的强度主要受沉淀强化的影响,晶粒尺寸的影响次之。适当提高奥氏体化温度能够使合金元素在沉淀相和基体中合理分配,在不明显降低改良型T23钢塑性的前提下,可提升其强度,这对改良型T23钢的工程应用有一定的指导意义。
参考文献:
[1]舒印彪,张丽英,张运洲,等.我国电力碳达峰、碳中和路径研究[J].中国工程科学,2021,23(6):1-14
[2]何晓梅,罗昌福,刘漫博.超超临界火电机组的选材及国产化进程[J].热加工工艺,2012,41(22):116-119.
[3]唐飞,董斌,赵敏.超超临界机组在我国的发展及应用[J].电力建设,2010,31(1):80-82.
[4]朱法华,王玉山,徐振,等.中国电力行业碳达峰、碳中和的发展路径研究[J].电力科技与环保,2021,37(3):9-16
[5]范长信,张红军,周荣灿,等.超超临界机组锅炉用新型耐热钢的焊接[J].电力设备,2006(4):11-14.
[6]林富生,王治政,王宝忠,等.中国电站用耐热钢及合金的研制、应用与发展[J].动力工程学报,2010,30(4):235-244.
[7]宁保群,刘永长,殷红旗,等.超高临界压发电厂锅炉管用铁素体耐热钢的发展现状与研究前景[J].材料导报,2006(12):83-86.
[8]张昌,李生志,张捷,等.高参数燃煤机组用铁素体耐热钢中析出相演变规律及其强化机理研究进展[J].热加工工艺,2023,52(6):1-6.
[9]周峰.超快冷工艺生产高纲级管线钢的研究[D].武汉:武汉科技大学,2014.
[10]LI X,JIANG Y,WU K,etal.Effects of pre-tempering on the microstructure,hardness and impact toughness of the 2.25Cr-1Mo-0.25V heat-resistant steel weld metal[J].International Journal of Pressure Vesses and Piping,2021,193(8/10):104455.
[11]鲁金涛,黄锦阳,杨珍,等.火电机组通流部件抗蒸汽氧化涂层技术发展与展望[J].热力发电,2023,52(10):13-24.
[12]LIUZ,XU G,ZHANG Y,etal.Influence of multiple short-time normalizations on mechanical properties and microstructure of 9Cr-2.3W-3.0 Co heat-resistant steels[J].Materials Science and Engineering:A,2023,879:145282.
[13]刘越,马煜林,郭浩,等.Co,B对新型铁素体耐热钢组织和性能的影响[J].材料导报,2015,29(13):18-23,28.
[14]CAO H,WEI C.Effect of austenitizing temperature on microstructure and mechanical properties evaluation of microalloyed low-carbon RAFM steel[J].Fusion Engineering and Design,2023,190:113645.
[15]GAO Q,LIU Y,DI X,etal.Influence of austenitization temperature on phase transformation features of modified high Cr ferritic heat-resistant steel[J].Nuclear Engineeringamp;Design,2013,256:148-152.
[16]王宇.T23钢组织与性能的研究[D].哈尔滨:哈尔滨工程大学,2007.
[17]YAN P,LIU Z,BAO H,etal.Effect of normalizing temperature on the strength of 9Cr-3W-3Co martensitic heat resistant steel[J].Materials Scienceamp;Engineering A,2014,597(12):148-156.
[18]ZHENG Y,WANG F,LI C,etal.Effect of microstructureand precipitates on mechanical properties of Cr-Mo-V alloy steel with different austenitizing temperatures[J].ISIJ International,2018,58(6):1126-1135.
[19]张鄂婴,王向斌,陶生智,等.T23钢在大型常规电站锅炉上的应用[J].热力发电,2005(3):68-73,77.
[20]周任远,朱丽慧,李世贤,等.T23钢再热裂纹敏感性的改善及其组织[J].钢铁,2020,55(3):80-86.
[21]李勇.新型低合金耐热钢T23再热裂纹产生机理及成分改良的研究[D].武汉:武汉大学,2019.
[22]ZIELINSKI A,GOLANSKI G.Microstructure and mechanical properties of the T23 steel after long-term ageing at elevated temperature[J].Materials at High Temperatures,2016,33(2):154-163
[23]雍岐龙.钢铁材料中的第二相[M].北京:冶金工业出版社,2006.
[24]郭建亭,周兰章,秦学智.铁基和镍基高温合金的相变规律与机理[J].中国有色金属学报,2011,21(3):476-486.
[25]刘宗昌,王海燕,王玉峰,等.贝氏体碳化物的形貌及形成机制[J].材料热处理学报,2008(1):32-37,46.
[26]蒯春光,彭志方.T/P91钢在450-1200℃区间各相元素的分配特征及相稳定性[J].金属学报,2008,44(8):897-900.
[27]ZHOU R,ZHU L.Influence of martensite-austenite constituents and precipitates on reheat cracking susceptibility of coarse-grained heat-affected zone in T23 and modified T23 steels[J].Journal of Materials Engineering and Performance,2024,33(1):427-441.
[28]葛锐,杨睿,王贞,刘静.钒微合金化对中锰热成形钢性能影响及其强化机制研究[J].钢铁研究学报,2023,35(2):166-172.
[29]何利军,周龙,汤淳坡,等.长时服役后T92钢管的微观组织及力学性能变化[J].金属热处理,2021,46(7):31-36.
[30]胡正飞,杨振国.高铬耐热钢的发展及其应用[J].钢铁研究学报,2003(3):60-65.
[31]束国刚.T/P91钢国产化工艺组织和性能改进的研究与应用[D].武汉:武汉大学,2004.
责任编辑:何莉