洗发护发和清洁沐浴类化妆品中16种防腐剂的检测及结果分析

【摘要】采用高效液相色谱法对2023年青海省区域内市售的253批次洗发护发和清洁沐浴类化妆品中16种防腐剂进行检测，分析洗发护发和清洁沐浴类化妆品中防腐剂的使用情况和质量安全风险。检测结果：在检测的16种防腐剂范围内，在253批次样品中共检出6种，吡硫嗡锌（检出率10.3%）和山梨酸（检出率9.9%）的使用频率最高；添加2种及以上防腐剂的样品达到13批次（占样品总数的5.1%）；样品中所检的16种防腐剂含量均未超过2015年版《化妆品安全技术规范》最大允许添加量。结论：建议关注防腐剂的安全风险情况，持续加强化妆品中防腐剂使用的监督管理和质量管理。

【关键词】化妆品；防腐剂；检测

【DOI编码】10.3969/j.issn.1674-4977.2024.05.011

Detection and Result Analysis of Preservatives Determination and Results Analysis of Preservatives in Shampoo and Hair Care and Cleaning Bath Cosmetics

YAN Qianyun1，2， LI Yuli1，2， WANG Qilin1，2

（1.Drug inspection and testing Institute of Qinghai Provincial〔Key Laboratory of Modernization Research on Traditional Chinese and Tibetan Medicine in Qinghai Province〕， Xining 810016， China； 2.Key Laboratory of Quality Control for Traditional Chinese Medicine〔Tibetan Medicine〕of the StateAdministration for Market Regulation， Xining 810016， China）

Abstract： The 16 preservatives in 253 batches of shampoo and bath cosmetics sold in Qinghai Province in 2023 were detected by high performance liquid chromatography （HPLC） to analyze the use and quality safety risks of preservatives in shampoo and bath cosmetics. Results： Among the 16 kinds of preservatives detected， 6 kinds were detected in 253 batches of samples， and the frequency of use of pyrithione zinc （detection rate 10.3%） and sorbic acid （detection rate 9.9%） was the highest. 13 batches of samples with two or more preservatives added （5.1% of the total number of samples）； The amount of 16 preservatives detected in the samples did not exceed the maximum allowable amount of the Technical Specification for Cosmetic Safety （2015 edition）. Conclusion： It is suggested to pay attention to the safety risk of preservatives and strengthen the supervision and quality management of preservatives in cosmetics.

Keywords： cosmetics； preservative； detection

0引言

化妆品中营养物质丰富，极易受到微生物污染，添加防腐剂能抑制微生物的生长，确保化妆品质量稳定[1]。有研究表明，部分防腐剂有致敏风险[2-3]。为保证化妆品产品质量安全，2015年版《化妆品安全技术规范》明确规定了准用防腐剂的中英文名称、INCI名称、化妆品使用时的最大允许浓度、使用范围和限制条件、标签上必须标印的使用条件和注意事项等[4]。按照2015年版《化妆品安全技术规范》中“化妆品中吡硫鎓锌等16个组分的测定方法”对青海省内市售的253批次样品进行测定，根据检测结果对防腐剂使用频率、种类、用量等情况进行统计分析，为化妆品科学监管提供技术支撑。

1实验部分

1.1仪器

LC-20A高效液相色谱仪（二极管阵列检测器，岛津）；ML304T/02电子天平（梅特勒）；BT125D电子天平（赛多利斯）；Thermo Fisher Multifuge X1R离心机；EYELA CM-1000高速振荡机；KQ500DE昆山超声波清洗器；Sartorius PB-21酸度计。

1.2试剂与样品

甲醇，色谱纯；乙腈，色谱纯；磷酸二氢钠，分析纯；乙二胺四乙酸二钠，分析纯；三乙胺，色谱纯；磷酸，分析纯；二甲亚砜，色谱纯；水为GB/T 6682规定的一级水。16种防腐剂标准物质信息见表1。

样品来源：2023年青海省内市售洗发护发和清洁沐浴类化妆品，共253批次。其中，按类型分，驻留类19批次，淋洗类234批次；按产地分，进口4批次，国产化妆品249批次；按渠道分，宾馆111批次，美容美发机构139批次，其他经营环节3批次。样品来源情况见表2。

1.3试验方法

1.3.1色谱条件

色谱柱：SHISEIDO CAPCELL PAK C18 MG柱（250 mm×4.6 mm×5μm）；梯度洗脱程序见表3；流动相：A：磷酸二氢钠溶液（pH=3.80），B：甲醇；流速：1.0 mL/min；柱温：30℃；检测波长：吡硫鎓锌、水杨酸、山梨酸、苯氧异丙醇、邻伞花烃-5-醇、氯二甲酚、三氯卡班、三氯生的测定采用280 nm；苯甲酸甲酯、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、对氯间甲酚、2，4-二氯苯甲醇、邻苯基苯酚、氯咪巴唑、吡罗克酮乙醇胺盐、溴氯芬的测定采用230 nm；进样量：10μL。

1.3.2样品溶液的制备

1.3.2.1测定除吡硫鎓锌外15种组分

准确称取样品1.0 g，置于10 mL具塞比色管中，加入甲醇8 mL，涡旋振荡30 s，超声提取20 min，用甲醇定容至10 mL刻度，摇匀，以12，000 r/min离心10 min。经0.22μm滤膜过滤，滤液作待测溶液。

1.3.2.2测定吡硫鎓锌

准确称取样品0.5 g，置于50 mL具塞比色管中，加乙腈+甲醇（95+5）40 mL，涡旋振荡30 s，超声提取15 min，用乙腈+甲醇（95+5）定容至50 mL刻度，摇匀，以12，000 r/min离心510 min。经0.22μm滤膜过滤，滤液作为样品待测溶液。

1.3.3标准溶液的配制

称取除吡硫鎓锌以外的15种组分标准物质，置于同一容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，摇匀，得15种组分的混合标准储备溶液。称取吡硫鎓锌标准品物质，置于20 mL容量瓶中，加4 mL二甲亚砜溶解，再用甲醇定容至刻度，摇匀，制得吡硫鎓锌为1 g/L的单标标准储备溶液。

1.3.4标准系列溶液的制备

移取混合标准储备溶液和吡硫鎓锌单标标准储备溶液适量，用甲醇稀释得16种防腐剂的混合标准系列溶液。

1.3.5含量测定

将标准系列溶液和样品溶液按色谱条件进行测定分析，根据保留时间和紫外光图谱定性，测得峰面积，根据标准曲线得到待测溶液中各测定组分的浓度，计算样品中16种防腐剂的含量。

2结果与分析

2.116种防腐剂的使用频率

253批次样品中共检出84批，占比33.2%。其中检出频次最高的为吡硫嗡锌（26批次），检出率为10.3%；其次分别为山梨酸（25批次），检出率为9.9%，吡罗克酮乙醇胺盐（20批次），检出率为7.9AS2hfXDC96y2tBYr0lEiaCALAsFy2qa7/Ri+dZ0Xj5o=%，2，4二氯苯甲醇（6批次），检出率为2.4%，氯咪巴唑（4批次），检出率为1.6%，水杨酸（3批次），检出率为1.2%；其他10种防腐剂均未检出。具体结果见表4。

2.216种防腐剂的使用种类及比例

对253批次化妆品检出16种防腐剂的种类和比例进行统计可知：未检出防腐剂的有169批次，占66.8%；检出1种防腐剂的有71批次，占28%；检出2种防腐剂的有8批次，占3.2%；检出3种防腐剂的有4批次，占1.6%；检出4种防腐剂的有1批次，占0.4%；添加2种及以上防腐剂的有13批次，占5.1%。具体结果见表5。

2.316种防腐剂含量分析

在253批次化妆品中，16种防腐剂含量均符合2015年版《化妆品安全技术规范》化妆品准用防腐剂规定的限值要求，检出范围见表6。

3结论

通过检验结果可以看出，在253批次样品所检16种防腐剂中，有10种均未检出，说明这10种防腐剂并不是普遍存在于洗发护发和清洁沐浴类化妆品中的防腐剂，为了提高抗菌能力，多数洗发护发和清洁沐浴类化妆品存在使用《化妆品安全技术规范》（2015年版）规定所检16种防腐剂以外防腐剂的可能性。253批次样品中检出16种防腐剂的共84批，所检样品中使用吡硫嗡锌、山梨酸的较多，部分产品添加了2种以上防腐剂，以增强抑菌效果。2021年2月，国家药品监督管理局发布了2021年第17号通告，将化妆品中防腐剂检验方法第7项纳入化妆品安全技术规范（2015年版）。化妆品中防腐剂检验方法作为规范的修订检验方法，使《化妆品安全技术规范》（2015年版）中准用的防腐剂检测方法从51种增加到了63种，但由于规范对同一种样品允许添加防腐剂种类数未作出规定。因此，在实际应用中，为了达到更好的防腐效果，常常会同时使用两种或以上的防腐剂。这种方法不仅可以减少单一防腐剂的使用量，还能扩大抗菌谱。但是，不同防腐剂之间的协同作用及其叠加使用的安全性仍需进一步研究。

【参考文献】

[1]程红新，矫筱蔓.普通类化妆品中防腐剂的检测及结果分析[J].品牌与标准化，2023（2）：101-102.

[2]周宗洲，张艳萍，黄婉锋，等.化妆品植物提取物原料中甲基异噻唑啉酮等23种防腐剂组分检测结果分析及风险提示[J].广东化工，2022，49（13）：171-174.

[3]国家食品药品监管总局.化妆品安全技术规范[A/OL].（2015-12-23）[2024-6-3].https：//www.nmpa.gov.cn/directory/web/ nmpa/images/MjAxNcTqtdoyNji6xbmruOa4vbz+LnBkZg==. pdf.

[4]高家敏，李莉，赵晓宇，等.进口化妆品中防腐剂检测结果分析[J].中国卫生检验杂志，2017，27（11）：1627-1630.

【作者简介】

严倩云，女，1991年出生，理化检验师，硕士，研究方向为食品、化妆品检验。

（编辑：侯睿琪）