例析元素电负性的考查

电负性是理解化学键和化合物性质的重要概念，是元素的原子在化合物中吸引电子能力的标度，元素的电负性越大，表示其原子在化合物中吸引电子的能力越强．在化合物中，电子对偏向电负性更大的原子．

１ 电负性与元素非金属性的关系

电负性的强弱反映出元素原子的原子核对电子吸引能力的相对大小．同周期元素从左到右，原子半径减小、核电荷数增大，原子核对电子吸引能力增强，因此同周期元素从左到右电负性逐渐增大;同主族元素从上到下电负性逐渐减小．对于不同周期也不同主族的元素，位于左上角与右下角的２种元素比较，右下角原子的电负性较强．此外，电负性不大于１.８的元素都是金属元素，电负性大于１.８的元素绝大多数是非金属元素．

例１ 表１是M、N、P、Q、E５种短周期元素的某些性质，下列判断正确的是（ ）．

A．Q、E的非金属性：Q＞E

B．与元素N 同周期且第一电离能最小的元素的单质和E单质均能与H２O 发生置换反应

C．元素N、P之间不可能形成化合物

D．P、Q、E的氢化物的稳定性：E＞P＞Q

分析 由表１知，M 为C元素，N 为S元素，P为Cl元素，Q 为O 元素，E 为F元素．金属性F＞O，选项A 错误．Na能与H２O 发生置换反应生成NaOH 和H２，选项B正确．S的最外层有６个电子，Cl的最外层有７个电子，它们之间可形成S２Cl２、SCl２ 等化合物，选项C错误．P、Q、E的氢化物分别为HCl、H２O、HF，稳定性：HF＞H２O＞HCl，选项D错误．答案为B．

点评 解答本题的关键是先根据最低化合价确定元素在周期表中族的序数（最低化合价＝主族序数－８），再根据电负性相对大小判断出具体元素．

２ 电负性对化学键类型、物质结构的影响

成键元素电负性的相对大小对化学键类型、化合物结构有直接的影响，具体情况如下．１）当成键两元素电负性差值大于１７时，形成的化学键为离子键，相应的化合物为离子化合物;当差值小于１７时多为共价键．２）形成共价键的两元素，电负性差值越大，共价键的极性越强．

例２ 已知X、Y、Z、W 是同周期的４种主族元素，其电负性：X＞Y＞１８＞Z＞W，下列说法正确的是（ ）.

A．元素的第Ⅰ电离能：X一定比Y的大

B．非金属性最强的是W

C．X与W 形成的化合物可能是离子化合物

D．最高价氧化物对应的水化物均是酸

分析 由电负性的关系可知，４种元素在周期表中的顺序（从左到右）为W、Z、Y、X，若X是第ⅥA 族元素而Y是第ⅤA 族元素，则第一电离能的关系是X＜Y，选项A 错误．金属性最强的是W，非金属性最强的是X，选项B、D错误，选项C正确．答案为C．

点评 同一周期元素从左到右电负性逐渐增大;电负性越大，元素的非金属性越强．

３ 电负性大小对物质性质的影响

１）对物质酸性的影响：元素的电负性越大，原子吸引键合电子能力越强，对于能电离出H＋ 的物质来说，凡能导致物质中O—H 键的极性增强的诱因，均会导致物质更容易电离出H＋ ，对应的酸性增强．

２）对物质酸性强弱的影响：对于组成为（HO）mROn 的含氧酸来说，当R相同时，n 值越大，R的正电性越高，导致R—O—H 中氧的电子越偏向R，进一步导致O—H 键键合电子更移向O，即导致O—H键极性增强，更易电离出H＋ ，即（HO）mROn酸性越强．

例３ 由下列条件得出的结论正确的是（ ）

分析 HClO３、HClO２ 可分别表示为HOClO２、HOClO，故前者中氯元素价态更高，O—H 键极性更强，相应酸的酸性更强，选项A 正确．电负性越大，吸电子能力越强，更容易电离出氢离子，酸性越强，故酸性：F３CCOOH＞Cl３CCOOH，选项B错误．成键时，电负性较强的元素显负价，故SiH４ 中氢元素显－１价，Si显＋４价，因此燃烧过程中被氧化的是H 元素，选项C错误．明矾能净化水是因为铝离子水解生成氢氧化铝胶体，表面积大，能吸附水中悬浮的杂质，与Al（OH）３是两性氢氧化物无关，选项D错误．答案为A．

点评 成键元素电负性差值越大，在溶液中越易发生断裂，从而导致物质相应性质的强弱发生变化．

４ 电负性与共价键的键角关系

对于组成为ABn 型的不同物质来说，当不同物质中的A 元素位于同一主族时，A 元素的电负性越大，键角越大;当各物质的A 原子种类相同时，配位原子B的电负性越大，键角越小．

例４ 下列关于物质结构或性质及解释有错误的是（ ）．

分析 由于N 的电负性大于P的，所以NCl３ 的价电子对离中心原子更近，键角较大，选项A 不符合题意．F原子半径小于Cl，H—F 键键长小于H—Cl键键长，则H—F键能较大，HF比HCl稳定，与氢键无关，选项B符合题意．H２O 中O 的电负性大于NH３中N 的电负性，则O 提供孤电子对的能力小于NH３中N 提供孤电子对的能力，NH３ 形成的配位键更稳定，选项C不符合题意．同种能级，能层越高，对应能级能量越高，能级电子云半径越大，４s电子的能量高，在离核更远的区域出现的概率大，则电子云半径：２s＜４s，选项D不符合题意．答案为B．

点评 对于结构相似的分子，键角大小与中心原子的电负性有关，电负性越大，价电子对离中心原子越近，键角较大．

５ 电负性与物质的性质

电负性可用于衡量元素非金属性的强弱，因此电负性的相对大小会对组成物质的各元素化合价、物质的化学性质等产生影响．

例５ 根据元素的电负性，写出下列反应的化学方程式．

（１）已知电负性：Cl＞H＞Si，SiHCl３ 在浓NaOH溶液中发生反应的化学方程式为____．

（２）硼氢化钠（NaBH４）是研究最广泛的储氢材料之一．B的电负性为２０，H 的电负性为２１．向NaBH４水溶液中加入催化剂Ru/NGR 后，能够迅速反应．写出该反应的化学方程式： ____．

分析 （１）由电负性：Cl＞H＞Si可知，SiHCl３ 中Cl元素为－１价，H 元素为－１价，Si元素为＋４价．SiHCl３ 与浓NaOH 溶液反应的化学方程式为SiHCl３＋５NaOH＝Na２SiO３＋３NaCl＋H２↑＋２H２O．

（２）H 的电负性大于B的电负性，因此NaBH４ 中B为＋３价，H 为－１价，向NaBH４ 水溶液中加入催化剂Ru/NGR后，能够迅速发生H 的归中反应，化学方程式为NaBH４＋２H２O Ru/NGR→NaBO２＋４H２↑．

点评 化合物中，电负性最大的元素一定显负价;电负性最小的元素一定显正价．

总之，电负性的大小既能体现相应元素金属性、非金属性的相对强弱，同时也会对所形成的化学键类型、化合物结构与性质产生重大影响．在学习过程中，我们要充分认识、理解上述关系并能利用这种关系解决实际问题．

（完）