50%啶虫脒水分散粒剂在苹果上的残留试验

秦兰香 丁明海 李秉衡

啶虫脒又称莫比郎、金世纪、吡虫清、乙虫脒，为氯化烟碱吡啶类化合物，是一种新型广谱低毒杀虫剂，常用于防治果树、蔬菜、瓜类、小麦、水稻的蚜虫、粉虱、菜蛾等病虫害，具有药效快、用量少、持效期长的特点。《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763-2021）中规定，苹果中啶虫脒的最大残留限量为0.8mg/kg。长期食用啶虫脒超标的食物，对人体健康有一定危害。本文研究了50%啶虫脒水分散粒剂在苹果上的残留情况，以期为该产品的安全使用提供科学参考。

一、材料与设备

DJB-20背负式喷雾器、DEM6轻便三杯风向风速表、VICTOR231工业级温湿度表、PS-1003计时秒表、高精度GPS面积测量仪、安捷伦1290Ultivo型超高效液相色谱质谱联用仪、KJYQ-500B超声波清洗器、SL-2000A多功能粉碎机、XW-80A微型旋涡混合仪、Scout百分之一电子天平、移液枪及各种玻璃仪器。

乙腈、水、甲酸，均为HPLC级；NaCl，为分析纯；Florisil选择性吸附剂、甲醇中啶虫脒标准品（1000±20）μg/mL，北京坛墨质检科技有限公司。

苹果样品，日照市高新区河山镇草坡村。

二、试验与方法

1.田间试验。（1）实验地点。山东省日照市高新区河山镇草坡村（最终残留量试验）。

试验地点土壤类型：棕壤；气候条件：暖温带季风气候，降水集中，雨热同季，春秋短暂，冬夏较长，年均气温11℃-14℃，年降水量一般在550-950mm，年光照时数为2290-2890h。前茬作物、农药使用历史：无前茬作物，未曾施用过与50%啶虫脒水分散粒剂性质相似的农药。

（2）供试作物及品种。苹果树，品种为美国8号。

（3）施药方法和器具。选择背负式电动喷雾器施药，每亩兑水20L，3000倍液，进行叶面、叶背均匀喷雾处理。试验均在风速小于3m/s、气温小于40℃、施药后2h内无降雨的情况下开展。施药前对喷雾器具彻底清洗，校准后使用。

（4）田间管理。试验期间，对供试作物在灌溉、施肥方面进行常规化管理，必要时可进行疏花、疏果、耕作等操作。为确保供试作物的正常生长而必须使用其他农药时，应在病虫害发生的同时在对照小区和处理小区使用相同剂量的同种农药，且该农药不能对被试农药造成分析干扰。观察作物用药后的生长情况，若有药害产生，需评估该次施药对试验项目的影响。

（5）最终残留量试验。试验小区：各试验地均设计1个处理小区、1个对照小区。日照市试验点处理小区和对照小区各有苹果树16棵，小区之间隔离带为5m。试验地的施药情况见表1。

田间样品采样：试验点在最后一次施药后间隔14d、21d，在处理小区分别采集2个苹果样品。小区边行和每行两边0.5m不采样，从不少于4株果树上采集至少12个果实，至少3kg，装入自封袋。将采集的样品独立分开装入自封袋中，加贴标签，标签内容包括：项目编号、样品编号、试验地点、样品名称、采收间隔期、采收日期、田间试验单位和采样人员。

2.样品运输、制备与储藏。（1）田间农残样品运输。采集的田间样品在8h内运回实验室进行样品制备。田间农残样品制备方法如下：将样品沿纵向均匀地切成4瓣，取不相邻的两瓣，切成1-2cm碎块，混合均匀后，四分法缩分样品，取2份各150-250g样品贴好样品标签，A样用于检测，B样用于留样。制备好的农残样品在低于-18℃冰箱中冷冻保存，并且连续监控温度。试验结束后，B样在低于-18℃条件下至少保存半年。

（2）残留物检测。根据《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763-2021）规定，测定残留物啶虫脒。

第一步：标准溶液配制。分别以乙腈、空白苹果基质溶液为定容介质，配制一系列浓度梯度为0.005、0.010、0.020、0.050、0.100mg/L的标准溶液，对标准溶液进行测定，每个浓度采集3个平行，以5个浓度的标准溶液绘制1条标准曲线。

第二步：样品的提取和净化。取待测样品（基质），放入破壁机制成匀浆，称取匀浆试样（5.00±0.10）g（质量记作M）于具塞试管中，添加标准物质30min后（样品空白不需要添加标准物质），加入50.0mL乙腈提取剂（提取剂加入体积记作V），超声提取15min，加入2.00g氯化钠，涡旋混合30s，静置后吸取5.0mL上清液。加入0.20g Florisil选择性吸附剂和0.10g石墨化碳黑，涡旋混合30s，静置后取1.0mL上清液，根据实际情况稀释（提取液稀释倍数记作f），取适量稀释液过0.22μm有机微膜，测试。

质控样品的提取和净化步骤同上。

（3）仪器测定。仪器设备：安捷伦1290Ultivo型超高效液相色谱质谱联用仪；色谱柱型号：Eclipse Plus C18（1.8μm，2.1*50mm）；柱温箱温度：40.0℃；测试进样量：3.00μL；流动相预处理：超声脱气；流动相A：0.1%甲酸缓冲液；流动相B：乙腈（梯度洗脱条件见表2）；离子源：AJS-ESI；扫描方式：MRM模式；鞘气温度：250℃；鞘气流速：11.0L/min；气体温度：300℃；气体流速：7.0L/min；MS2加热器：65℃；MS1加热器：65℃；喷雾：15.0psi，MRM质谱条件见表3。

三、结果与讨论

1.标准曲线和质控样品结果。本试验采用外标法标准曲线定量，对空白基质标准溶液进行测定，每个浓度采集3个平行，以5个浓度的标准工作溶液绘制标准曲线，苹果基质得到标准曲线y=349567.862638*x+161.299020，标准曲线相关性良好，r为0.999；质控样品啶虫脒回收率在100%、110%。标准曲线相关性和质控样品的回收率均满足《农作物中农药残留试验准则》（NY/T 788-2018）对残留检测方法的相关要求。

2.最终残留量试验结果。采用50%啶虫脒水分散粒剂推荐剂量的最高值3000倍液，以叶面、叶背均匀喷雾的方式施药1次，安全间隔期14d，用于防治苹果树蚜虫。最终残留样品采收间隔期14d、21d，试验点苹果中啶虫脒平均残留量为0.15mg/kg、0.35mg/kg，低于國标要求的0.8mg/kg。

作者简介：秦兰香（1978-），女，山东日照人，高级工程师，大学本科，研究方向为林业。