气相色谱法测定废气中10 种氯苯类方法验证研究
2024-03-06时佩尹俊富
时佩,尹俊富
(1.乐新检测技术有限公司,河北石家庄 050000;2.河北浦安检测技术有限公司,河北石家庄 050000)
0 引言
用于氯苯类化合物检测的方法主要有GC、GC-MS、液相色谱法等。
液相色谱法采用固相萃取前处理,将样品中的痕量氯苯类化合物进行富集。由于缺少行之有效的采样方法,液相色谱法更常用于水体样品的测定。气相色谱质谱法由于质谱检测器在定性上的优势,更适合用于复杂样品的成分分析。气相色谱法作为最常用、最成熟的氯苯类化合物检测方法,具有分离效果好,分析速度快的优点,更适合用于空气中氯苯类化合物的测定。
因此本文选择气相色谱法,以10 种氯苯类化合物开展实验。
1 前期准备
使用仪器情况登记表见表1。
表1 使用仪器情况登记表Table 1 Registration Form for Instrument Usage
使用试剂及标准溶液情况见表2。
表2 使用试剂及标准溶液情况Table 2 Registration of reagents and standard solutions used
实验室配有检定合格的温湿度计,环境温湿度可以控制在标准要求范围内,同时满足所用仪器设备的使用要求,满足检测环境条件。
2 具体实施信息情况
2.1 方法概述
2.1.1 方法原理
固定污染源废气中氯苯类化合物经活性炭吸附剂吸附后,用二硫化碳解吸,解吸液经毛细管气相色谱分离,以FID 检测器检测,根据保留时间定性,外标法定量。
2.1.2 样品分析
将采集固定污染源废气样品的活性炭吸附采样管,去掉两端密封胶帽,A 段、B 段吸附剂分别转移至5 mL 具塞玻璃试管中,在每个试管中各加入2.00 mL 二硫化碳,密封,于超声清洗仪中超声解吸1 min,静置约30 min,待测。
2.1.3 设备仪器条件
气相色谱仪:安捷伦7820A。
色谱柱:HP-530 m×0.32 mm×0.25 μm。
汽化室温度:230 ℃,FID 检测器温度:280℃,柱温:50 ℃保持10 min,8 ℃/min 升至150 ℃。
2.2 标准曲线配制
移取氯苯类化合物标准使用溶液,用二硫化碳配制成质量浓度分别为1.00、2.00、5.00、10.0、20.0 μg/mL 的标准系列溶液,按照气相色谱仪器条件,从低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样测定,以目标化合物的质量浓度为横坐标,与其对应的峰面积为纵坐标,建立氯苯类化合物的标准曲线。
标准曲线数据见表3。
表3 标准曲线数据Table 3 Standard Curve Data
结论:经试验相关系数均>0.995,符合要求。
2.3 方法检出限的测定和计算
将市售二硫化碳中10 种氯苯类混标用二硫化碳配成浓度为100 μg/mL,取12 μL 加入到活性炭管A 段配制成浓度为估计方法检出限值1~10 倍的样品,预计50%以上目标物样品浓度在3~5 倍方法检出限范围内样品作为固定污染源样品,按照样品分析的全部步骤,进行7 次平行测定,计算7次平行测定的标准偏差,计算方法检出限。
式中:MDL为方法检出限;t 为查表可知n=7 时,t=3.143。
固定污染源检出限和测定下限数据见表4。
表4 固定污染源检出限和测定下限数据Table 4 Detection limits and lower limits of fixed pollution sources
2.4 方法精密度及正确度测定
2.4.1 标准物质精密度及正确度测定
分别制成质量浓度分别为1.00、10.0、18.0 μg/mL 的标准样品,按样品分析全部步骤每个样品至少平行测定6 次,分别计算各浓度样品测定的平均值、标准偏差、相对标准偏差,结果详见表5。
表5 精密度、正确度数据Table 5 Precision and Accuracy Data
2.4.2 实际样品正确度测量和计算
实验室对固定污染源废气样品按全程序步骤平行测定6 次。
对固定污染源废气样品进行加标:取浓度为500 μg/mL 的二硫化碳中10 种氯苯类混标3.2 μL加入实际样品活性炭管A 段,10 种氯苯类加标量均为1.6 μg,按样品全程序步骤进行平行测定6次,计算加标回收率;结果详见表6。
表6 正确度数据Table 6 Accuracy Data
4 结语
(1) 当有组织排放监控点空气采样体积为10 L(标准状态)、解吸液体积2.00 mL 时,氯苯方法检出限为0.02 mg/m3,测定下限为0.08 mg/m3;2-氯甲苯方法检出限为0.02 mg/m3,测定下限为0.08 mg/m3;3-氯甲苯方法检出限为0.02 mg/m3,测定下限为0.08 mg/m3;4- 氯甲苯方法检出限为0.02 mg/m3,测定下限为0.08 mg/m3;1,3-二氯苯方法检出限为0.01 mg/m3,测定下限为0.04 mg/m3;1,4-二氯苯方法检出限为0.02 mg/m3,测定下限为0.08 mg/m3;1,2- 二氯苯方法检出限为0.03 mg/m3,测定下限为0.12 mg/m3;1,3,5- 三氯苯方法检出限为0.02 mg/m3,测定下限为0.08 mg/m3;1,2,4-三氯苯方法检出限为0.01 mg/m3,测定下限为0.04 mg/m3;1,2,3- 三氯苯方法检出限为0.02 mg/m3,测定下限为0.08 mg/m3;符合要求。
(2) 分别取市售二硫化碳中10 种氯苯类混标用二硫化碳配制成质量浓度分别为1.00、10.0、18.0 μg/mL 的统一样品,按样品分析全部步骤每个样品至少平行测定6 次,分别计算各浓度相对误差;低浓度样品相对标准偏差(%) 表格组份顺序分别为:5.9;3.0;5.5;3.8;4.3;2.6;3.0;5.0;4.4;3.5;符合要求。
中浓度样品相对标准偏差(%) 表格组份顺序分别为:0.90;1.0;1.1;3.8;0.9;1.0;1.0;1.1;1.1;1.0;符合要求。高浓度样品相对标准偏差(%) 表格组份顺序分别为:1.2;1.2;1.2;1.3;1.2;1.3;1.2;1.2;1.3;1.4;符合要求。
(3) 分别取市售二硫化碳中10 种氯苯类混标用二硫化碳配制成质量浓度分别为1.00 μg/mL、10.0μg/mL、18.0 μg/mL 的统一样品,按样品分析全部步骤每个样品至少平行测定6 次,分别计算各浓度相对误差,经测定,低浓度样品相对标准偏差(%) 按照表格组份顺序分别为:5.9;3.0;5.5:3.8;4.3;2.6;3.0;5.0;4.4;3.5;符合要求。中浓度样品相对标准偏差(%) 按照表格组份顺序分别为:0.90;1.0;1.1;3.8;0.9;1.0;1.0;1.1;1.1;1.0;符合要求。高浓度样品相对标准偏差(%) 按照表格组份顺序分别为:1.2;1.2;1.2;1.3;1.2;1.3;1.2;1.2;1.3;1.4;符合要求。
(4) 对固定污染源废气样品进行加标:取浓度为500 μg/mL 的二硫化碳中10 种氯苯类混标3.2 μL 加入实际样品活性炭管A 段,10 种氯苯类加标量均为1.6 μg,按样品全程序步骤进行平行测定6 次,计算加标回收率(%) 表格组份顺序分别为102;100;101;103;104;93.3;97.9;105;103;97,符合要求。