ICP-MS法测定锁阳药材与饮片中的5种金属元素

＊王华 任小娜 叶静 漆巧河 刘强

（酒泉职业技术学院化工学院 甘肃 735000）

据《中药炮制》记载：锁阳本品为锁阳科植物锁阳的干燥肉质茎，分布于内蒙、新疆、甘肃等地，春秋季采收。炮制方法：取原药材的泥沙用温水冲洗净，捞起滤干水份放入缸内，润透取出，切横片1dm厚晒干。也可将药洗净放入蒸笼，以水蒸气蒸2h取出，切片晒干。锁阳作为药品及保健食品的原料而受到人们关注[1]。锁阳含多酚、黄酮以及多糖成分，具有增强生殖功能、抗氧化、调节性激素水平、抗骨质疏松、抗前列腺增生、增强免疫等多种药理作用[2]。文献报道，中药中锌（Zn）、铬（Cr）、铅（Pb）、镍（Ni）、铜（Cu）等金属元素蓄积到一定程度后会导致神经系统、消化系统以及骨组织等的损害[3-4]。目前，中药材安全性的评价受到广泛关注，而中药材经加工处理后，具有增效减毒作用[5]。

重金属污染了中药材，不仅会影响中药材安全用药，还会影响中药材的国际化发展。重金属元素的含量高低是评价我国中药材质量的重要指标。中药饮片携带方便，具有较好的用药顺应性等[6]，经过加工处理的锁阳药材，被制备成饮片后，其重金属元素的含量差异性大小，未见报道。本研究中就甘肃道地药材锁阳及其饮片中的金属元素（锌Zn、镍Ni、铅Pb、铜Cu、铬Cr）的含量进行分析，为道地药材中有害金属限量标准的修订提供支持。

电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）被广泛应用于中药材重金属元素的测定[7-8]。使用ICP-MS技术对锁阳药材及其饮片中的锌、镍、铅、铬、铜5种元素含量做测定。

1.仪器与试药

X Series 2型电感耦合等离子体质谱仪（美国Thermo Ecemntal公司）；EX12001ZH型电子分析天平（美国奥豪斯仪器有限公司）；Milli-Q B型超纯水装置（美国MIKKIPORE公司）。

氩气纯度为99.999%；盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸为优级纯；试验用水为超纯水（电阻率18.25MΩ·cm-1）。

锁阳、锁阳饮片来源于酒泉市中医院，原产地均为甘肃省。

2.结果与讨论

(1)配置标准溶液

取适量标准溶液，用2%硝酸溶液去稀释，制成Cr浓度为0μg/L、1μg/L、5μg/L、10μg/L、50μg/L、100μg/L的标准工作溶液，Cr、Ni、Cu、Zn、Pb标准溶液见表1。

(2)制备内标溶液

取0.5mL的Ge、In、Rh标准溶液置于50mL的容量瓶之中，再用2%含量的硝酸溶液定容至50mL，可得到10mg/L的内标储备溶液；再用2%硝酸将该溶液稀释10倍，可得到质量浓度均为0.5mg/L的Ge、In、Rh内标溶液。

(3)供试品溶液制备

取锁阳药材、锁阳饮片样品用去离子水冲洗、烘干、粉碎、过筛（100目），恒重后置于干燥器中备用。分别称取样品0.2000g细粉于聚四氟乙烯消解罐中，精密加入10mL高氯酸+氢氟酸+硝酸（2:3:8，V/V）混匀，待气泡散尽，放微波消解。微波功率1000W，经微波消解程序升温消解后见表2，冷却至室温。移出消解罐，通风橱内挥尽余酸，剩余溶液转移至25mL容量瓶中，用去离子水冲洗3次，合并洗液，以2%稀硝酸定容，待测，同时做空白对照。

表2 微波消解程序

(4)工作条件

扫描方式调谐模式He；重复采集次数3次；溶液稳定时间40s；积分时间0.30s；氧化物1.58%；采样深度10.0mm。样品测定时，重复测定3次，求平均值见表3。

表3 工作参数

(5)方法学的考察

①检出限及线性的关系。按照检测要求和程序对样品进行11次平行测定，各元素的检出限见表4。

表4 检出限及线性的关系

②重复性和稳定性的试验。称取检测样品0.2000g，按照0h、1h、2h、4h、6h、8h、10h、12h测定，在室温12h内的样品溶液重复性和稳定性较好，各元素测试结果见表5。

表5 重复性及稳定性试验结果

③加样回收试验。称取实验用样品0.2000g，按照锁阳和锁阳饮片制备出试样并进行测定，测定结果见表6和表7。结果表明各元素均获得较好回收率，建立方法准确可行。

表6 锁阳中5种金属元素的回收率

表7 锁阳饮片中5种金属元素的回收率

(6)样品含量测定

对选取的样品中Cu、Cr、Pb、Ni、Zn含量重复测定3次，测试结果见表8。

表8 锁阳及锁阳饮片中5种元素的含量（μg/g）

3.讨论

（1）建立操作简单，测定结果准确可靠的ICP-MS法测定锁阳药材和饮片中5种元素含量的方法，为锁阳质量评价等提供参考。

（2）锁阳中含有丰富的矿质元素，Zn元素含量最高，为16.45μg/g，Cu、Cr含量符合了国家相关规定。

（3）比较锁阳药材与饮片中5种金属元素Cr、Ni、Cu、Zn、Pb含量。从实验结果可看出，锁阳药材：Zn＞Cu＞Pb＞Ni＞Cr；锁阳饮片：Zn＞Cu＞Pb＞Ni＞Cr。得出锁阳经过加工处理成饮片，其金属元素含量变化趋势与原药材具有一致性。

（4）2020年版《中华人民共和国药典》规定中药及制剂中重金属限量指标为：Cu≤20.0μg/g，Pb≤5.0μg/g，Cr≤2.0μg/g，As≤2.0μg/g[9]。《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》（WM2—2001）中对Cr含量未作出规定，且增加重金属总量≤20.0μg/g，其余内容与《中华人民共和国药典》一致[10]。按照标准，甘肃产锁阳药材及其饮片中金属元素除Pb外，其余含量均符合规定。此外，锁阳药材中Pb含量超标，但经过炮制加工制成饮片后，Pb含量由11.85μg/g下降至1.314μg/g，明显降低至安全限量水平以下。这表明在中药的加工过程使原料药中金属的含量下降，可见，中药炮制具有减毒、增效、改变药性、矫臭矫味等作用，可提高中医临床用药的疗效和安全性，为中医的临床用药开辟了更加光明的前景。