西南地区矿物药资源分布及应用概况△

董继晶，齐路明，王科，董帅，郭海燕，罗承，禄亚洲，江维克，瞿显友，顿珠，张丽霞，兰小中*，马云桐*

1.西南特色中药资源国家重点实验室，四川 成都 611137；

2.成都中医药大学 药学院，四川 成都 611137；

3.成都中医药大学 养生康复学院，四川 成都 610075；

4.成都工业学院，四川 成都 610031；

5.四川省地质工程勘察院集团有限公司，四川 成都 610000；

6.西藏农牧学院 西藏中（藏）药资源中心，西藏 林芝 860000；

7.贵州中医药大学，贵州 贵阳 550025；

8.重庆市中药研究院，重庆 400065；

9.西藏藏医药大学，西藏 拉萨 850000；

10.中国医学科学院 北京协和医学院 药用植物研究所云南分所 云南省南药可持续利用研究重点实验室，云南 景洪 666100

西南地区包括四川省、贵州省、云南省、重庆市、西藏自治区，分布有西南三江成矿带、冈底斯成矿带、班公湖—怒江成矿带和川滇黔相邻成矿区[1]，区内丰富的矿物药资源给西南地区人们疾病的治疗提供了保障。但同时，由于矿物药成因的复杂性、来源的混杂性、组成的独特性、药效物质基础不明确等问题[2]，直接或间接导致此地区矿物药资源相关资料的缺乏，给矿物药的发展及产业链的完善造成较大的影响。此外，西南地区属于典型的多民族医药文化聚集地，矿物药配伍原则、应用方法因各民族传统医药理论的差异而有所不同[3-5]，质量控制体系也并未完全建立，这给此区域的矿物药开发利用带来了影响。

针对西南地区矿物药资源不清、质量控制存在困难等问题，本文基于全国第四次中药资源普查矿物药专项调查（西南片区）结果，并收集与西南地区矿物药相关的历代本草与文献资料，整理西南地区矿物药资源种类及分布特征，归纳矿物药的用药特点，并在传统医药体系下，针对该地区矿物药在开发利用过程中亟待解决的关键问题提出应对措施，以期为西南地区矿物药及矿产资源的后续研究与综合利用提供有益的参考。

1 方法

1.1 文献梳理

在全国图书馆参考咨询联盟（http://www.ucdrs.superlib.net/）中查询与西南地区矿物药资源相关的书籍资料；在中国知网（CNKI）、万方数据学术论文总库、维普中文科技期刊全文数据库中，以“矿物药”“药用矿物”“药用矿产”“医药矿产”“矿产资源”“矿产分布”“中药资源普查”“雄黄”“芒硝”“朱砂”等常用矿物药名称为主题词检索，筛选出矿物药资源分布相关文献，进行总结归纳。

1.2 野外调查

按全国第四次中药资源普查矿物药资源调查野外调查技术规范对西南地区矿物药进行采样，并访问当地各省区地质部门、测绘部门或原矿厂，了解该矿物药分布情况和储藏量。

1.3 市场调查

对西南地区中药材市场进行实地走访，考察矿物药的基原、名称、入药部位、品种性质、资源类型、销售情况等，掌握西南地区矿物药市场发展情况。

1.4 数据处理

使用Origin 2018、ArcMap 10.2、Adobe Photoshop CC 2019软件绘制西南地区矿物药分布图。

2 结果

2.1 文献资料记载的西南地区矿物药资源的种类及分布特征

2.1.1 历代本草记载的矿物药资源种类及分布 从历代本草对西南地区矿物药记载的时间跨度来看，此区域矿物用药历史悠久。随着历史发展，矿物药有产地变迁的情况发生（表1）。例如，《名医别录》中有“丹砂生符陵山谷”的记载[7]，到《本草经集注》中记载“符陵是涪州接巴郡南，今无复采者。乃出武陵、西川诸蛮夷中，皆通属巴地，故谓之巴砂”[8]。由此可见，丹砂在汉末产地为重庆彭水、黔江一带，而后其产地发生变化，可能符陵山谷丹砂或已采尽，或因质量不佳已未开采。

表1 本草古籍记载的西南地区矿物药

2.1.2 全国性专著记载的矿物药资源种类及分布 近年来西南地区中药资源受到越来越多的关注，出现一大批能体现出西南地区丰富矿物药资源的专著。《中国中药资源志要》共收载矿物药84 种，其中产地为西南地区的共41 种，占矿物药总数的48.8%[12]。《全国中草药汇编》收载矿物药57 种，其中西南地区的共29 种[13]。《中华本草》收载的西南地区矿物药占总数的65.8%[14]。表明西南地区矿物药在全国范围内占据着重要地位。近代专著中记载的西南地区矿物药大多来自四川。《中国中药资源志要》中记载分布于四川的矿物药有32 种，占西南地区矿物药的78.04%。《全国中草药汇编》中记载分布于四川的矿物药有28 种，占西南地区矿物药的96.55%，仅石灰华分布于云南、西藏两地。《中华本草》中收载了61 种四川产矿物药，数量远超贵州、云南、西藏、重庆。这展现出从古至今，四川地区一直都是西南地区矿物药的集中地。

2.1.3 地方专著记载的矿物药资源种类及分布 《四川中药志》共收载矿物药39 种，其中包括龙骨、龙齿、灶心土等[15]。《贵州中草药资源研究》共收载矿物药82种，包括不灰木、磁石、赭石等[16]。《重庆中药》共收载矿物药33 种，包括自然铜、芒硝、炉甘石等[17]。《云南中药资源名录》共收载矿物药30 种，包括滑石、蛇含石、铜绿等[18]。《西藏常用中草药》收载了朱砂、赤石脂、阳起石等12 种矿物药[19]。各地方专著收载的矿物药种类与各地对矿物药的定义约定相关。例如，《四川中药志》中未将芒硝、轻粉等归为矿物药类，而是将其归于其他类别；《贵州中草药资源研究》则以矿物药广义的定义将琥珀、石炭等均作为矿物药。

2.1.4 文献记载的矿物药资源种类及分布 赵佐成等[20]研究显示四川共有矿物药44 种，包括硼砂、滑石、石膏等。杨学风等[21]研究发现云南省矿物药44 种，包括丹砂、云母、紫石英、铅丹等。何顺志[22]研究发现贵州省矿物药共80 种，包括朱砂、雄黄、自然铜等。甘秋兰等[23]通过实地调查发现西藏共9 种常用矿物药，为石燕、雄黄、孔雀石、灶心土、代赭石、辰砂、寒水石、玛瑙、绿松石。对重庆市矿物药的研究。李隆云等[24]报道重庆共20 种矿物药，但未标注具体矿物药名。从文献调查来看，目前对矿物药研究主要集中于化学成分组成、药效机制研究，对矿物药资源种类及分布的研究多报道各省市矿物药总数，但未具体写出矿物药种类，不及各地方或全国性的专著全面，这显然不利于西南地区矿物药资源的利用。

2.2 西南地区矿物药品种

矿物药广义的定义既包括矿物和岩石等一些天然形成的无机物，也包括古生物的化石和琥珀。对西南地区矿物药进行总结，该地区分布矿物药共124 种[15-35]，其中实地调查及各省市区政府网站记载品种共58 种，包括磁石、雌黄、大青盐、赭石等；药学专著、矿物药专著、文献记载的矿物药共123 种，包括不灰木、曾青、赤石脂等，见表2。此次研究统计四川矿物药有65 种，分布于2 州15 市7 区28 县；贵州矿物药有69 种，分布于1 州1区8市31县；云南矿物药有48种，分布于2州1 区3 市45 县；重庆矿物药有33 种；西藏矿物药的种类最多，达72 种，分布于3 市54 县。可见，西南地区矿物药资源种类丰富，分布广泛，其地理特征、资源种类等均具有多样性。

表2 西南地区矿物药种类及分布情况

2.3 西南各地矿物药分布特征分析

2.3.1 共有品种 整理西南地区矿物药品种在各省（市）的分布情况，绘制韦恩图（图1）。西南各省共有的矿物药为17种，包括赭石、方解石、自然铜、朱砂、钟乳石、石炭、雄黄、铜绿、石膏、芒硝、滑石、温泉水、石英、石灰、铅、伏龙肝、白垩。

图1 西南地区矿物药品种在各省（自治区、直辖市）的分布情况韦恩图

2.3.2 特有品种 由图1 可知，四川特有品种为14种，如地浆、枯矾等；贵州有13 种，如白矾、砒石、长石等；云南仅为3 种，为琥珀、火硝泥、祖母绿；西藏矿物药特有品种最为丰富，多达26 种，包括硅孔雀石、花岗岩、蓝靛、绿玉髓、煤阡石、海浮石、岩盐、碘盐、黑矾等。

2.3.3 分布特征与用药相关性 西南各地矿物药的分布特征可能与用药历史相关。例如，藏族药中煤阡石始见于《四部医典》中，为煤矿之地和青色片盐等处的自然石块，具有治疮伤、溃疡、疱疹等的疗效[35]；鼠洞土始见于《晶珠本草》，为健康之鼠掏挖、洞口朝东、人未踩过、未污染的净土堆，可用于妇女血崩症和气崩症、小腹疼痛等，而在中医药相关古籍及文献中并未查阅到关于煤阡石、鼠洞土的使用记载[35]。

用药习惯的不同会造成各地矿物药种类与分布存在差异。西南地区各地均有大量铁分布，贵州的铁、铁落（生铁煅至红赤，外层氧化时被锤落的铁屑）被视为2 种不同的矿物药，前者有补血、安神、镇静、降逆的功效，后者有解毒敛疮、平肝镇惊的功效[17]。而在西藏地区，铁、铁落、铁锈被用作同一种矿物药，总称为铁，用于治疗肝病、眼病、白脉病、癫狂病等[35]。重庆地区的铁资源则没有相应的药用记载。

西南各地矿物药分布特征与此地区矿物药资源利用度相关。例如，鼠洞土分布于西南各地，其在西藏地区有相关的应用[35]，而在四川、贵州、重庆、云南虽分布有鼠洞土资源，但这些地方没有关于此药的应用，未得到开发，而将其排除在外。

2.4 西南地区矿物药资源的类型及组成特征分析

矿物药分类体系在一定程度上便于对矿物药的进一步分别研究并促进其发展。西南地区矿物药资源丰富，在多民族医药彼此渗透与融合的背景下，对其分类进行研究尤为重要。本文以《中华人民共和国药典》（以下简称《中国药典》）2020年版中矿物药的阴离子分类法[36]，对西南地区矿物药进行分类，并进一步研究西南各地矿物药的组成特点，结果见表3。依据阴离子分类法，西南地区矿物药可分为12 类，西南五省（市/自治区）共有的矿物药类型是硅酸盐类、硫化物类、碳酸盐类、卤化物类、单质类、硫酸盐类，这与西南地区丰富的地质构造类型相关[1]。其中，碳酸盐类矿物药在贵州、云南、西藏的分布较少，可能与贵州、云南、西藏的喀斯特地貌对碳酸盐类流水侵蚀相关[37]。四川碳酸盐和硫酸盐类矿物药种类较多，可能由四川盆地为浅海碳酸盐-蒸发岩沉积环境所致[38]。硼酸盐类是四川、西藏地区特有的矿物药组成类型，可能与西藏、四川等青藏高原和横断山区的隆升、切断，对硼酸盐深层矿物有抬升作用，或与此区域地热水和岩浆岩的淋滤风化利于硼酸盐类矿物的形成有关[39]。可见，矿物药的种类与自然地质条件密切相关，如何基于地质条件有效开发与保护矿物药资源是后续值得研究的问题之一。

表3 西南各地区矿物药资源类别及数量

2.5 第三次中药资源普查以来西南地区矿物药资源的变化分析

此次研究发现，与第三次中药资源普查相比，西南地区矿物药资源在种类及分布上发生了变化。第三次中药资源普查发现有48 种矿物药分布于西南地区，而此次研究共发现124 种矿物药，增加了76种，其中四川新增23种、贵州新增56种、云南新增29种、西藏新增65种，可能与第四次资源普查调查范围广、调查形式多样有关。虽然西南地区矿物药增加了新的种类，但玉髓、石鳖、砷华等矿物药却未在此次研究中被发现。这可能由于此类矿物药资源量低且应用极少，逐渐被人们忽略。另外，随着时间变迁，某些低资源量的矿物药分布发生了变化。例如，在第三次中药资源普查过程中发现硼砂分布于西藏、四川两地，但此次研究中发现硼砂仅分布在西藏地区。第三次资源普查中发现琥珀分布于云南和贵州两地，而此地调查发现琥珀仅在云南有分布。推测其原因，可能与矿物药的名称混乱、异物同名相关，即松香、土埋松香、琥珀属于不同的矿物资源，但贵州地区将其统称为琥珀。

2.6 西南地区矿物药用药特色分析

西南地区为少数民族集中地，在各民族传承民族文化和进行民族文化交流过程中，矿物药被人们赋予独特的民族特性，同时，结合西南地区居民因生活环境不同而对特定疾病的易感性，矿物药被开发出独特的临床新用途[35]。

2.6.1 文化特有性 西南地区矿物药的应用在一定程度上也体现了民族文化。例如，在《启谷署》一书中便有滑石、雄黄等矿物药与酒相配伍用于疯狗咬伤的记载[40]；苗族医药对于矿物药的使用仅靠师承父授，或以苗谚歌诀口传心授[41]；藏族药“佐太”炮制之前，需请喇嘛颂3 d的药师佛经，再进行后续加工[42-43]；羌族医药是以羌族文化为背景的医学，在疾病治疗过程中会通过踩铁铧并唱诵与金、银、锡、铜等相关的经咒来治疗肚痛、腹痛等疾病[44]；《哈尼族传统药物探究》一书中有哈尼族在采集矿物药的前后要进行祭拜的记载[45]。多元化的民族文化与信仰赋予了西南地区矿物药独特的民族特性，是该地区矿物药的特殊印记。

2.6.2 用法特有性 西南地区各民族在矿物药的用法上具有多元性[46]。以雄黄为例，哈尼族将其研细末后用菜油调匀擦患处[45]；藏族药用法为雄黄、雌黄、硫黄研成细末与酥油混用，用于狐臭，以及雄黄、硫黄、热毒、大戟混用用于丹毒等[47]；苗族药用法为与酒兑服用于珍珠翻，雄黄、萝卜种子研末用菜油调匀用于乳腺炎等[48]；布依族将其与葱头捣烂外敷用于小儿遗尿[49]；而纳西族则将其内服用以驱蛇毒[50]。多元的用法丰富了西南地区矿物药的临床应用，但同时也需用科学的眼光对待这些矿物药使用方法。例如，哈尼族辰砂使用方法为水煎服[45]，但辰砂含有硫化汞成分[51]，不溶于水，当水煎时，锅底温度会促使硫化汞析出游离汞，产生汞蒸汽、形成氧化汞等，而使毒性增加[52]。因此，应当用科学的眼光对待这些方法，取长补短，去伪存真。

2.6.3 疗效独特性 各种医学的出现都是人民在与自然和各种疾病进行斗争中不断积累经验的结果。由于西南高原地区独特的气候条件，人们以丰富的资源为基础开发出矿物药独特的新用途，并一直使用至今。例如，水银在西藏、四川甘孜等地被作为滋补药使用；余粮石、铁作为止血、补血、强身之药使用；西藏日喀则等地将阳起石作为益筋脉之药[53]；紫硇砂、光明盐、大青盐治“培根”与尤合症（低血压）。此外，有部分矿物药具有治疗眼病的功效[54]。例如，在《中国藏药材大全》一书中共记载17 味能用于眼病的矿物药，包括赤石脂、赤铁矿、大青盐、胆矾、光明盐、硅孔雀石、花蕊石、黄铜、铁等[35]。这可能与高原地区强烈的紫外线致当地人易患眼病有关。西南地区矿物药在独特的地域条件下被开发出了新用途，对矿物药的开发与利用具有重要意义。

2.7 西南地区矿物药开发利用亟待解决的问题

2.7.1 名称混乱 中药饮片名是临床处方调配的基础之一，但由于历史、地方使用习惯导致偏差等诸多原因，往往存在同物异名、同名异物的情况，如果使用不当易导致药性差异，甚至严重影响处方的疗效[55]。

西南地区矿物药名称混乱的现象较为常见。无名异与蛇含石属于两种不同矿物资源，药用价值不一，然而在四川绵阳等地将无名异称为蛇含石[56-57]。松香、土埋松香、琥珀属于不同的矿物资源，但贵州部分地区将其统称为琥珀。自然铜系硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿（FeS2），有散瘀止痛、续筋接骨之功效，然云南地区所用“自然铜”形状与一般自然铜相似，但成分为含水三氧化二铁[56]，与自然铜不符。除此之外，西南地区矿物药同名异物现象的发生也与民族用药习惯相关。在四川、云南的彝族区，硫酸盐类矿物红石膏[58]，碳酸盐类矿物龙骨均被称为噜嗯[58-59]；硫化物类黄铁矿（即自然铜）[60]，氢氧化物类褐铁矿均被称为珠西[35]。此外，西南地区矿物药存在同物异名的现象。通过实地调查与文献查阅发现，自然铜在四川绵阳、会理的名称分别为狗金子、方块铜[56]；无名异在西藏、四川又分称秃子、黑石子[35]，胆矾在四川被称鸭嘴胆矾，云南称为胆石、云胆矾等[56,61]；雄黄在贵州、四川分别称为雄防、黄石[62-64]。

由此可见，西南地区存在矿物药名称混乱的现象，这会影响各地区、各民族间矿物药使用的交流，阻碍矿物药产业的发展。因此，有必要加强本草考证与实地调查，加强地方史志考查，严格规范名称，并建立西南地区矿物药名称数据库，以保证该地用药准确性。

2.7.2 品质存在差异 无机元素的种类与含量对矿物药品质有重要影响[65]，受产地、成因、形成环境等影响，矿物药组成种类与含量往往存在差异。李轩贞等[66]测定贵州、四川眉山县、贵州铜仁市生石膏样品的微量元素含量，发现贵州生石膏中锰（Mn）、Fe质量分数最高，分别为27.5、29.5 μg·g–1，而四川眉山县生石膏中Fe 质量分数最低，为14.7 μg·g–1，贵州铜仁市生石膏中Mn 质量分数最低，为7.7 μg·g–1。于新兰等[67]对产自云南昆明和西藏的大青盐伴生杂质进行检测，发现西藏大青盐含有硫（S）、镁（Mg）杂质，而云南昆明产大青盐不含S、Mg 杂质，除此之外，西藏大青盐伴生杂质氧（O）的含量高于云南昆明产大青盐。有研究表明，清热功效的石膏主要成分为含水硫酸钙，而当含水硫酸钙达100%时，其已无此效用[68]，说明矿物药组成的含量可能会影响其临床的药效。因此，如何控制矿物药品质差异仍是西南地区矿物药的开发利用需解决问题之一。

2.7.3 质量评价体系不完善 在矿物药质量控制过程中，对其质量控制指标过于简单。不同功效的矿物药物质基础往往存在差异，却采用同一指标对于其质量进行控制。例如，磁石、赭石、自然铜的功效、组成不同，指标却均为Fe 的含量。此外，矿物药的鉴别专属性不强。对于碳酸盐类矿物，鉴别多以“滴入稀盐酸产生气泡”为依据，但矿物药存在特殊的共生、伴生现象，若伴生有碳酸钙等成分，矿物药必定有此反应。这显现不能对矿物药伪劣产品及品种进行鉴别，难以控制其质量。

3 讨论

西南地区丰富的矿物资源给矿物药开发利用提供了广泛前景。但在矿物药开发利用过程中，仍然存在矿物药质量评价困难的问题[69]。目前，已有研究应用近红外、X 射线衍射法、拉曼光谱成功分辨出矿物药混伪品，并建立了龙骨、炉甘石、硼砂等矿物药的指纹图谱模型，成功实现矿物药质量控制[70-72]。此外，元素地球化学、金属组学对矿物药质量评价具有一定意义。元素地球化学是研究矿物药成因，元素含量、线性关系，元素价态等[73-74]的学科。曹莹[75]通过元素地球化学分析吉林蛟河橄榄石元素特征差异和成因机制，评价橄榄石质量。金属组学是通过电感耦合等离子体质谱、高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱、X 射线吸收光谱等技术评价金属元素对机体蛋白、酶结构、功能和代谢影响的学科[76]。陈绍占等[77]通过高效液相色谱-电感耦合等离子质谱法成功分析出雄黄在大鼠脏器中代谢的砷形态。由此可见，可以通过建立矿物药的指纹图谱用于矿物药质量控制，并用元素地球化学与金属组学的手段研究矿物药的成因，成分线性关系，矿物药对机体蛋白、酶结构、功能和代谢影响，来解决矿物药成因多样、组成复杂、药效物质不清等问题，将会利于矿物药的发展。

矿物药疗效奇特，但其作用机制并未阐明。目前，已发现梭状芽孢杆菌、拟杆菌、Alistipes 具有一定的砷抗性[78]，这可以解释含砷矿物药（如雄黄）在合理用量下的无毒无害性。此外，叶鸿博[79]用石膏治疗发热大鼠后，大鼠肠道菌群逐渐恢复正常。其中，Selenomonadales、Burkholderiaceae、revotella-9、Aidaminococcaceae的丰度增加，Lachnospiraceae-NK4 a135-group、Phascolarctobacterium、Akkermansiacea、Rhodospirillales的丰度降低。因此，矿物药药效的发挥也许与肠道菌群有关。此外，Han 等[80]研究发现，蒙脱石与乳杆菌复合给药，不仅增加肠道有益菌双歧杆菌和乳酸杆菌的丰度，并使乳杆菌在体内的保留时间增长，同时，口服蒙脱石-乳杆菌复合使用抑制肿瘤生长的效果优于单独服用乳杆菌。袁鹏等[81]发现通过青礞石干预戊四唑点燃癫痫大鼠后可升高乳杆菌属Lactobacillus的相对丰度。可以看出矿物药给药会增加肠道有益菌的丰度，对机体产生有益影响。因此，将矿物药作为一种益生元产品也许是开发利用矿物药的有效策略[82]。