盐酸聚六亚甲基胍对阳朔金橘的保鲜研究

戴 瑞，虞阿彬，王 婷

（桂林旅游学院休闲与健康学院，广西桂林 541006）

盐酸聚六亚甲基胍（Polyhexamethylene guanidine hydrochloride，PHMG） 是一种单胍类的新型杀菌消毒剂、绿色环保型广谱抗菌剂，具有杀菌效果强、环保无毒、性能稳定、价格便宜等优点。俄罗斯卫生部已正式批准其作为细菌、病毒的消毒杀菌剂，还可作为防霉剂用于霉菌的防治。PHMG 作为高分子聚合物，不易被动物组织吸收，因而大大降低了它的毒性[1]。在2010 年卫生部办公厅把PHMG 列入了《食品用消毒剂原料（成分） 名单》。

广西桂林阳朔金橘在阳朔种植已有160 多年的历史，是阳朔传统名优水果之一。截至2019 年，阳朔金橘的种植面积达到20.3 万亩，产量超过30 万t，产值超过25 亿元。种植面积占全国金橘面积的50%以上。金橘为广西阳朔县传统水果，据记载，金橘原产于广西阳朔县白沙镇，至今已有160 多年的栽培历史[2]。因为阳朔气候原因，所产生的金橘果子体型大、供应期长，但金橘的贮藏期短会影响金橘的销售。目前，对于阳朔金橘保鲜的研究相对较少。为了降低阳朔金橘在运输各地以及在贮藏、销售过程中腐败率，并保持各理化指标良好，提高果农的收益，助力乡村振兴产业，试验通过用不同质量浓度的PHMG 对阳朔金橘进行保鲜研究。对采后的金橘进行保鲜试验，以促进阳朔金橘的销售产量，提高当地果农的经济收益。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

滑皮阳朔金橘：购自广西桂林阳朔县白沙镇，成熟度为8 分熟；盐酸聚六亚甲基胍（分析纯），阿拉丁试剂有限公司提供；草酸（分析纯），天津市光复科技发展有限公司提供；2,6 - 二氯靛酚（分析纯），阿拉丁试剂有限公司提供；盐酸（分析纯）、酒石酸甲钠（分析纯）、酒石酸铜（分析纯）、葡萄糖（分析纯），西陇科学股份有限公司提供；L(+)-抗坏血酸（分析纯）、氢氧化钠（分析纯），上海麦克林生化科技有限公司提供；酚酞（分析纯），天津市光复科技发展有限公司提供；亚铁氰化钾（分析纯），源叶生物提供。

BK-506 型食品糖度计，上海勃基仪器仪表有限公司产品；JJ223BC 型电子天平，常熟市双杰测试仪器厂产品；CSR-10 型超纯水机，北京爱思泰克科技开发有限责任公司产品。

1.2 试验方法

1.2.1 试验材料预处理

将从市场采购回来的新鲜、无虫害、无机械损伤、大小一致、成熟度一致的广西桂林阳朔金橘用清水进行清洗，放到通风的地方对金橘进行自然吹干，将金橘放入质量浓度为100，200，300，400，500，600mg/L 的PHMG 溶液及蒸馏水中浸泡5 min，蒸馏水浸泡的为对照组。每个质量浓度分开晾干后，每个质量浓度选取35 个金橘，放入扎孔的食品用塑料袋。分别放在室温和4 ℃条件下进行贮藏，在0，3，6，9，12，15 d 分别测定金橘的腐败率、可溶性固形物含量[3]、可滴定酸含量[4]、金橘总糖含量[5]、维C 含量[6]。

1.2.2 腐败率

当金橘可食部分少于4/5 时定义为烂果，每3 d统计1 次烂果数，计算腐败率。

1.2.3 可溶性固形物测定

直接测定法：用手持式糖度计（BK-506 型食品糖度计） 进行测定。

1.2.4 可滴定酸测定

按照GB/T 8210—2011 方法测定。

1.2.5 抗坏血酸（维C） 测定

按照GB/T 5009.86 中2,6 - 二氯靛酚滴定法进行测定。

1.2.6 总糖含量测定

按照GB 5009.7—2016 中直接滴定法进行测定。

2 结果与分析

2.1 不同质量浓度PHMG 对金橘腐烂率的影响

不同质量浓度PHMG 在不同贮藏条件下对金橘腐烂率的影响见图1。

图1 不同质量浓度PHMG 在不同贮藏条件下对金橘腐烂率的影响

由图1 可知，室温组中，未经过PHMG 保鲜液处理的对照组（CK），其腐败率均高于经过PHMG溶液处理的处理组。在6 d 时，室温对照组的腐败率与不同质量浓度的PHMG 处理组腐败率急速上升，随后腐败率又趋于平缓状态。在室温条件下，200 mg/L下的金橘腐败率较高。其他质量浓度的PHMG 溶液，腐败率相差不大。而在4 ℃条件下的金橘，除了300，400 mg/L 的腐败率到达了20%以上，其他质量浓度的相差不大，都在10%左右。而从图1 中可知，100 mg/L 的处理组保鲜效果最好。

在6 组浓度的PHMG 处理组中，不论是室温条件下的还是在4 ℃条件下，质量浓度为100 mg/L 的PHMG 处理组对阳朔金橘的腐败抑制效果都为最佳。其他质量浓度对金橘的腐败抑制不如100 mg/L 浓度效果好的原因可能是保鲜剂的浓度太高，容易堆积金橘果实表面，造成金橘进行无氧呼吸，使得金橘内部的各种生理生化作用失去平衡，加剧金橘腐烂，从而使腐败率上升。

2.2 不同质量浓度PHMG 对金橘可溶性固形物含量变化的影响

不同质量浓度PHMG 在不同贮藏条件下对金橘可溶性固形物含量变化的影响见图2。

可溶性固形物含量的多少是衡量果蔬成熟程度和品质的指标之一。由图2 可知，在室温条件下的对照组金橘和经过PHMG 溶液处理的金橘可溶性固形物含量都是呈先上升后下降的趋势，可能与金橘的后熟有关，在金橘贮藏的前期，金橘的成熟度不高，在经过贮藏存放后，金橘产生了后熟作用，金橘中的淀粉还有金橘中的其他大分子物质被降解为可溶性物质。

在4 ℃条件下，可溶性固形物含量呈先上升后下降的原因可能是在低温条件和适合的质量浓度下能抑制金橘果实的呼吸强度，延缓果实组织内的代谢过程，从而有效地抑制了金橘果实的成熟进程，降低果实可溶性固形物。4 ℃条件下的处理组和对照组可溶性固形物含量基本低于室温组。

2.3 不同质量浓度PHMG 对金橘可滴定酸含量变化的影响

不同质量浓度PHMG 在不同贮藏条件下对金橘可滴定酸含量变化的影响见图3。

图3 不同质量浓度PHMG 在不同贮藏条件下对金橘可滴定酸含量变化的影响

通常可滴定酸度会影响金橘果实的风味，可判断金橘的成熟度。由图3 可知，可滴定酸的含量在室温和4 ℃条件下总体呈下降趋势。4 ℃条件下的可溶性滴定酸含量较室温组相对较低，可能是低温条件下结合PHMG 溶液的抑制作用，使金橘的成熟较慢。而室温条件和4 ℃条件下整体呈下降趋势的原因可能是金橘在贮藏过程中，部分作为呼吸作用底物被消耗，也有部分转化为糖类，或者与其他物质反应、合成受抑制所导致。

2.4 不同质量浓度PHMG对金橘维C含量变化的影响

不同质量浓度PHMG 在不同贮藏条件下对金橘维C 含量变化的影响见图4。

图4 不同质量浓度PHMG 在不同贮藏条件下对金橘维C 含量变化的影响

维C 可减缓细胞组织的衰老，是作为金橘成熟度判断的一个指标之一，金橘在贮藏期间维C含量整体呈下降趋势，一般情况下，维C含量随着果蔬贮藏期的延长或组织衰老而降低。在结束贮藏期间，无论是室温条件下还是4 ℃条件下对照组的维C含量均低于处理组。而4 ℃条件下的维C含量在相同的处理条件下均高于室温组。在贮藏结束时，100 mg/L浓度处理组在室温或者4 ℃条件下，维C含量均处于最高。在4 ℃条件下，维C含量下降的速度相对于室温贮藏的较缓慢，可能是因为在低温条件以及经过PHMG 溶液处理的原因，对维C含量的减少有一定的抑制效果。

2.5 不同质量浓度PHMG对金橘总糖含量变化的影响

不同质量浓度PHMG 在不同贮藏条件下对金橘总糖含量变化的影响见图5。

由图5 可知，室温条件下的处理组和对照组均是先升高后下降。4 ℃条件下的处理组与对照组也均是先升高后下降。室温和4 ℃条件下处理组的总糖含量均高于对照组金橘总糖。含量先增加后减少，这可能是由于在金橘成熟的时候，金橘里面的淀粉转化为糖，造成总糖含量逐渐增大。随后因金橘自身生理作用，金橘消耗了单糖物质以及淀粉含量的减少，导致金橘总糖含量开始减少。在12 d 前，室温的总糖含量均比4 ℃高；但是12 d 后，4 ℃的总糖含量均高于室温组，从趋势看，4 ℃条件下，低温贮藏在贮藏后期可减缓果实总糖含量下降。

3 结论

运用不同质量浓度PHMG 结合不同贮藏条件对金橘进行保鲜，弥补了PHMG 对金橘保鲜的空白，此种方法保鲜与其他方法不同。例如，单秀峰等人[7]研究低温结合壳聚糖涂膜对金橘的腐败率在1.5%壳聚糖涂膜处理的效果为最佳，大约为11%。而试验腐败率效果最佳为低温结合PHMG 质量浓度为100 mg/L 的处理组效果最佳，腐败率为8.6%。可溶性固形物含量呈现先上升后下降的变化趋势，且在贮藏结束时只有室温条件下质量浓度为200 mg/L 的处理组可溶性固形物含量略低于对照，这与李明娟等人[8]的研究不一致。可滴定酸含量呈下降趋势，这与彭湘莲等人[9]的研究一致。黄瑶等人[10]在蔗糖基聚合物对金橘进行采后保鲜的研究中，金橘的维C 含量在20 d 结束贮藏时，最高含量仍处于较高的状态，该试验与之相比仍要继续改善最佳质量浓度。

试验以广西阳朔金橘为试材，研究了不同质量浓度的PHMG 溶液处理的金橘在室温和4 ℃条件下贮藏15 d 的保鲜效果，同时设有对照组。经过一系列的试验，试验结果表明，不同质量浓度的PHMG溶液能抑制了金橘的腐败率，其中无论在室温还是在4 ℃条件下，100 mg/L 抑制金橘的腐败效果最好；经过不同质量浓度PHMG 溶液处理过的金橘，可溶性固形物含量在室温条件下的处理组含量在17%左右，而对照组的含量相对较高；在4 ℃条件下的可溶性固形物含量在15%左右，且处理组含量低于对照组。室温组与4 ℃相对比，4 ℃条件下的可溶性固形物含量较低；可滴定酸含量在室温和4 ℃条件下的处理组与对照组呈下降趋势。但4 ℃条件下，下降较缓慢；金橘维C 的含量，在室温和4 ℃条件下总体都呈下降趋势。但4 ℃条件下的维C 含量高于室温组；室温和4 ℃条件下，金橘的总糖含量随后有所减低，可能由于金橘成熟后，金橘里的单糖被消耗。综上所述，4 ℃条件下结合一定质量浓度的PHMG 处理金橘，对金橘有一定的保鲜效果。它们的结合使得金橘的腐败率、可溶性固形物含量、可滴定酸含量、维C 含量、总糖含量的下降得到了一定的抑制，但其保鲜机理还有待于进一步探究。