一种4-烯丙氧基-4’-羟基二苯砜的制备方法

张海峰，刘 勇

（沈阳感光化工研究院有限公司 辽宁 沈阳 110141）

0 引言

传统上，具有包含显色剂和显色性染料的热感记录材料作为传真等信息通信装置和打印机等信息记录装置代表的各种设备的记录纸被广泛利用。上述感光记录纸要求发色性高、发色部分和未形成发色部分的牢固度高等作为一种热敏材料的发色剂被广泛应用。目前,技术存在所制备产品转化率低、反应速度慢，无法满足部分高标准领域的需求的问题。本文提供了一种4-烯丙氧基-4’-羟基二苯砜的制备方法，与传统合成工艺相比较，通过本合成方法制备产品具有高转化率、短周期等方面优势。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

试剂：双酚S、3-氯丙烯、乙醇钠、无水乙醇。

仪器：pH计、500 mL三口烧瓶、布氏漏斗、500 mL烧杯、智能控温油浴锅、50 mL恒压滴加漏斗。

1.2 4-烯丙氧基-4’-羟基二苯砜的合成

反应过程：依次将40.0 g双酚S、300.0 g无水乙醇、11.2 g乙醇钠加入反应瓶中，搅拌均匀，加热至50 ℃；滴加11.2 g 3-氯丙烯，滴加时间2 h，滴加过程通过乙醇钠/乙醇溶液调节反应液pH，用pH计监测反应体系，控制pH=10.00～11.50，结束后保持50 ℃反应1.0 h。

后处理：反应液经热过滤（除盐），向母液中滴加盐酸调节pH至5～6，降温至0～5 ℃抽滤得产品。烘干后得产品45.5 g，产品主含量99.5%，以双酚S计算，摩尔收率97.5%。

制备4-烯丙氧基-4’-羟基二苯砜的主要原料用量见表1。

表1 制备4-烯丙氧基-4’-羟基二苯砜的主要原料用量

化学反应式：

2 实验结果分析

2.1 物料配比

在反应温度、反应时间以及反应pH等其他反应条件均为适宜的反应条件时，需要考察主要原料的摩尔配比对反应结果的影响。本文对主要原料双酚S和3-氯丙烯的摩尔配比进行实验研究，结果如表2所示。

表2 物料摩尔配比

如表2所示，以不同配比的双酚S和3-氯丙烯进行实验，随着3-氯丙烯的增加，产品的含量及收率均有提高，但当双酚S和3-氯丙烯配比大于等于1.00：1.05时，含量和收率无太大变化。故双酚S和3-氯丙烯合适的物料摩尔配比为1.00：1.05。

2.2 反应温度

反应温度是该反应的一个重要控制参数。本文对该反应进行不同温度实验研究，结果如表3所示。

表3 反应温度

如上表所示，不同温度时，产品的收率和含量均不相同，在50 ℃时含量和收率达到最佳水平。该反应的最优反应温度为50 ℃。

2.3 反应时间

反应时间是该反应的另一重要控制指标。本文对不同反应时间进行实验研究，结果如表4所示。

表4 反应时间

根据上表可知，该反应进程较快，当反应时间≥1.0 h时，反应达到最优水平，考虑到能耗等因素，该反应最佳反应时间为1.0 h。

2.4 反应体系pH

在实验中发现，反应过程中体系pH对产品含量和收率有较大影响，因此严格控制反应体系pH十分重要，实验结果见表5。

表5 反应体系pH

如表5所示，反应体系pH的变化对产品收率和含量影响较大；当反应体系pH值在10.00～11.50区间时，产品的含量和收率均达到最优点，因此该区间为反应的最佳pH区间。

2.5 后处理pH

在反应结束后需要调节反应液pH使产品的钠盐在适当的pH转化为产品，本文对后处理pH进行研究，实验结果见表6。

表6 后处理pH

如表6所示，不同pH区间对产品质量有较大的影响，当pH=5～6时为该反应的最佳pH区间。

2.6 后处理析出温度

析出温度对产品的晶型、析出状态、含量和收率均有影响，因此适宜地析出温度对产品来说十分重要。本文对析出温度进行梯度实验研究，结果见表7。

表7 后处理析出温度

根据上表可知，析出温度在0～5 ℃时，产品收率和含量均达到最高，因此该温度区间是合适的析出温度。

3 结语

本实验对4-烯丙氧基-4'-羟基二苯砜的合成工艺进行了研究，选择以双酚S、3-氯丙烯为原料合成4-烯丙氧基-4'-羟基二苯砜，并考察了反应物配比、反应温度、反应时间、反应体系pH、后处理pH和后处理析出温度对产品的影响，得出最佳反应物配比双酚S:3-氯丙烯=1.00：1.05, 最佳反应温度为50 ℃,最佳反应时间为1.0 h，最佳反应体系pH为10.00～11.50,后处理最佳pH为5～6,后处理析出温度为0～5 ℃。