高碘低灰煤基活性炭的制备及性能研究
2022-12-09傅修军
傅修军
(大同中车煤化有限公司,山西 大同 037300)
0 引 言
我国是世界上煤炭资源较为丰富的国家之一,煤炭种类齐全,分布广泛。山西、新疆、宁夏、内蒙古等省是我国主要的煤炭生产基地,同时,山西、宁夏也是我国两大活性炭生产基地。大同煤因低灰、低硫、挥发分适中,是制备煤质活性炭的理想原料,因此山西的活性炭生产又集中在大同。但是,随着煤炭开采的机械化和大型化,以及活性炭生产用煤只是煤炭应用领域的很小一部分,适合制备活性炭的特定煤层很难被单独、精细地开采,大同地区适合制备高品质活性炭的煤源越来越少。
目前生产的煤质压块活性炭指标一般为美碘900 mg/g、美强≥90%、灰分≤12%,或美碘1 000 mg/g、美强≥90%、灰分≤15%,符合市场一般要求。在活性炭生产中,碘吸附值、灰分、强度三者之间存在矛盾关系,提高活性炭的碘吸附值必然导致灰分的升高和强度的降低,如何在碘吸附值较高的情况下,保持较低的灰分和较高的强度,是个值得研究的课题。
本文旨在以煤为原料制备高碘低灰的压块活性炭,以期制备出美碘≥1 100 mg/g、美强≥90%、灰分≤10%的活性炭样品。
1 实验部分
1.1 原料的选取
选用3种不同地区的原煤(编号分别为A、B和C)为主要原料,原煤的工业分析见表1。
表1 原煤的工业分析Table 1 Industrial analysis of raw coal
1.2 制备工艺过程
磨粉:原料煤经干燥、破碎至3~5 mm,磨粉机磨制成粉,要求90%以上过200目筛。
压块成型:使用对辊压块机干法造粒,成型压力为10 MPa,成型颗粒尺寸为φ20 mm10 mm6 mm。经破碎、筛分,得到粒径2~8 mm物料。
炭化条件:升温速率10℃/mim,炭化终温550℃。
活化条件:活化温度900℃,水蒸气流量1.25 mL/(100 g炭化料·min),最后经破碎、筛分,得到φ0.6~2.36 mm压块颗粒活性炭产品。
压块活性炭制备工艺制备流程如图1所示。
图1 压块活性炭制备工艺流程Fig.1 Preparation process flow diagram of pressed activated carbon
1.3 试验所用设备
试验所用设备见表2。
表2 试验所用设备Table 2 Equipment used in the experiment
1.4 性能检测
样品的碘吸附值、灰分、强度等指标的检测分别按如下标准的规定进行:《ASTM D4607-1994活性炭碘值的标准测试方法》、《GB/T 7702.15-2008煤质颗粒活性炭试验方法灰分的测定》、《ASTM D3802-1979活性炭球盘法强度标准试验方法》。
2 结果与讨论
2.1 成型料制备结果及分析
对选取的3种原料煤进行配煤压块,结果见表3。
表3 成型料的制备结果Table 3 Preparation results of molding materials
由表3可知,单一煤种成型中,单一B煤成型料强度最低,为70%;单一C煤成型料强度最高,为78%。A煤和B煤配煤压块成型,当配比为1∶4时,强度最高;但整体强度差距不明显,最大差值为4%。C煤和B煤配煤压块成型,强度整体优于A煤和B煤配煤压块成型。
2.2 炭化料制备结果及分析
将成型料在炭化炉中进行炭化,得到炭化料,并对其性能指标进行检测,炭化料的制备结果见表4。
表4 炭化料的制备结果Table 4 Preparation results of carbonizing materials
由表4可知,成型料经过同一条件炭化后,强度均有提高,这是因为煤经过低温干馏过程后,内部沥青组分固化形成骨架结构。经过炭化后,物料的灰分发生累积,而且因为C煤的灰分低,所以配有C煤的物料灰分整体都低。与成型料一样,C和B配煤的炭化料强度整体高于A和B配煤的炭化料,漂浮率为无也说明了C和B配煤物料的密实度较高。
2.3 活化料制备结果及分析
将炭化料在活化炉中进行水蒸汽活化,制得活化料样品,并对其性能指标进行检测。活化温度均为900℃,通过摸索,达到预期碘值的活化时间大概需3.5 h。
活化料的制备结果见表5。
表5 活化料的制备结果Table 5 Preparation results of activating materials
由表5可知,单一B煤(6#样品)无法制得满足预期指标的样品,碘值若达到1 100 mg/g,其强度和灰分一定无法满足。A煤因灰分高,所以配有A煤制得的样品在碘值和强度均满足要求的前提下,均难满足灰分≤10%的要求。虽然通过微调活化时间有可能达到预期指标,但也仅停留在指标边界,无法转化到大生产中。C煤因原始灰分低,配有C煤的压块活性炭在碘值和强度满足要求的前提下,灰分也能满足。同时,其具有配比范围宽,制备条件简单,性能指标优良等特点,工艺配方完全可以在大生产中应用。因此C煤是生产高碘低灰活性炭的优良煤种。
3 结 语
本文主要通过选取适合制备压块活性炭的煤种,并且在源头上控制灰分,尽量不使用后处理脱灰,制备美碘≥1 100 mg/g、美强≥90%、灰分≤10%的活性炭样品。通过对3种煤源进行混配、压块成型、炭化、活化,得出如下主要结论:
(1)A煤因原始灰分高,不经过后处理脱灰,很难制备出满足预期指标的样品。
(2)C煤具有原始灰分低的优点,无需经过处理,可以直接制备出满足预期指标的样品,并且C煤的成型性较A煤好。
(3)C煤与B煤配比分别为5∶0、4∶1、1∶1、1∶4时,在550℃终温炭化,900℃活化3.5 h的条件下,均可制备出美碘≥1 100 mg/g、美强≥90%、灰分≤10%的活性炭样品。其中,配比为5∶0时,制备的样品的美碘达到1 223 mg/g、美强达到95%、灰分仅为5.46%。