食品检测机构能力验证过程中的质量控制

能力验证是检验检测实验室认可活动中不可缺少的一项重要内容，不仅是针对个别检验项目的考核，同时是对整个机构质量管理体系运行情况的考核，笔者通过对能力验证的前期准备、过程控制进行分析，积累经验，不断总结和改进，提升准确性和可控性，提供准确、可靠的检验结果。

1 前期准备

1.1 检测仪器设备的准备

分析测试前应检查确认分析仪器是否处于正常工作状态，仪器设备有无故障，能否正常开、关机，关键性能指标如灵敏度和稳定性等是否满足测定方法要求，是否需要进行检定、校准和期间核查以及相应结果是否合格。多数测试结果异常与滤芯、进样垫、衬管、色谱柱等漏气或者污染有关[1]。例如，笔者在参加食用油中黄曲霉毒素B1检测能力验证计划时出现黄曲霉毒素B1目标峰出峰时间漂移的情况，经排查后认为该情况是液相滤芯污染所导致，更换滤芯后出峰时间正常。

1.2 关键性耗材及标准品

1.2.1 试剂材料采购及盘点

根据分析方法中使用的关键试剂及耗材列明采购种类和数量，随后盘点采购清单是否满足分析测试要求。

1.2.2 小柱验收

针对实验所需要用到的免疫亲和柱或固相萃取柱，需对小柱进行验收。见表1、表2。

表1 小柱外观验收表

表2 小柱性能测试验收表

1.2.3 质控样品购置

提前购置质控样品，质控样品的基质和浓度应尽可能接近能力验证考核样品，通常应在能力验证考核样品分析测试时，空白对照、质控样品与考核样品同时测定，以控制相对误差[3]。

1.2.4 标准品选择与购置

标准品尽可能选择有证标准物质，同时应关注购置的标准物质的转换系数与标准是否一致。例如，笔者在参加饮料中糖精钠（以糖精计）能力验证计划时发现GB 5009.28—2016所使用的糖精钠标准物质为固体标样，糖精钠含结晶水，使用前需在120 ℃烘4 h，干燥器中冷却至室温后备用，糖精钠转化为以糖精计的转换系数为0.887[4]，而笔者购置的糖精钠标准物质为液体标样，经查阅该标准物质证书后确认，该标准物质直接以糖精定值，计算结果时无需考虑转换系数。

标准品不仅可以用来定性和定量，也可用来进行质量监控，如在日常检验或能力验证过程的每一个分析批次中，按样品量的5%插入标准溶液与在测样品一起检测，通过检测结果与标准值的比较，可以评估此次检测工作是否可以接受。

为测试关键性耗材及标准品是否满足分析测试要求，应在能力验证考核样品分析测试前，按照指定标准的操作程序，先做实验室空白和标准物质测试，以检验试剂材料、样品加标回收率是否满足要求。

2 过程控制

2.1 样品的制备

样品称量前应使样品温度稳定至室温后充分混匀。样品取样量应按照标准或作业指导书的要求，样品取样量太少，容易造成前处理损失过多，测试结果偏离曲线线性范围；取样量过多，可能造成提取回收率过低或目标物含量超出固相萃取柱或免疫亲和柱柱容量，使结果产生偏离。

2.2 校准曲线的设计

2.2.1 校准曲线线性范围的确定

取1份考核样品先进行定性和初步定量预实验，通过考核样品、空白样、质控样品确认考核样品目标物的添加水平，在定性实验和初步定量实验结果确定后[1]，选取校准曲线线性范围，使得待测样品浓度尽量在线性中间区域，以减小测量误差。

2.2.2 校准曲线的配制

工作曲线的稀释溶液应与流动相一致以降低溶剂效应，减少因色谱峰形差异导致的积分误差；配制标准储备溶液与标准曲线应选用经校准后的移液管和容量瓶，尽量减少转移次数，降低标准曲线配制及稀释过程带来的不确定度；工作曲线还可通过由不同人员配制、逐级配制、随用随配等方式来消除误差。

2.3 质量控制

在考核过程中可以通过空白对照、质控样、质控样加标以及考核样品同时测定的方式进行质量控制。空白对照是指不加样品，按整个样品前处理流程进行处理后所得溶液进行上机测定。空白对照是检验实验过程中是否有污染，待测目标物出峰时间处有没有受到干扰的重要手段；质控样及质控样加标则可用于评价考核过程的总体实验质量水平。

除此之外，在条件允许的情况下，仪器比对、方法比对以及人员比对等方式也可以用于实验过程中的质量控制。①仪器比对一般适用于原理相同的仪器，如相同厂家的相同型号或者不同型号仪器比对，或不同厂家生产的同类仪器比对。②方法比对是指当检测项目可由多种检测方法进行操作时，可选取不同方法进行检测。③人员比对可以通过安排具有代表性的不同层次的两人或多人开展比对试验。仪器比对、方法比对以及人员比对等方式都可以用来评价其各自对实验结果准确性、稳定性和可靠性的影响。

2.4 定性与定量分析

（1）校准曲线一般不少于5个浓度点，且校准曲线的精确度可以从相关系数r，截距a和斜率b这3个纬度进行评估。①相关系数r一般要≥0.999，基质复杂的相关系数可以适度放宽，如果r不符合要求，校准曲线不能用于定量分析。②截距a越接近于0，分析误差就越小，若截距与0存在明显差异，则该校准曲线准确度不高。③斜率b会随着实际试验条件变化而变化，此时一般需要在一批处理的开始和结束各设置一组标准曲线以实际衡量各种试验条件的稳定性。以上3个纬度若不满足要求，则需查找原因并重新绘制曲线。

（2）在进行定性分析时，如果存在干扰峰，可以通过改变流动相比例、洗脱流速等方式来达到干扰峰与目标峰分离的目的。例如，GB 5009.28—2016第一法中存在干扰峰或需要辅助定性时，采用甲酸作为流动相来测定苯甲酸、山梨酸和糖精钠。

（3）对目标物做重复性测定，确认目标物的积分峰宽。笔者在参加一次山梨酸能力验证时，平行进样6次山梨酸，计算RSD，起初发现系统自动积分的峰面积逐个减少，后来排查之后发现，系统自动积分时，积分宽度有差异导致峰面积发生变化。笔者随后固定目标物积分的初始及结束时间，目标物峰面积稳定且正常。

3 结论与讨论

从业者所在检验单位管理体系运作是否通畅，检验能力水平的高低，都可以在能力验证活动中体现出来。除此之外，检验机构还可通过与外部实验室的横向比对，整改以及完善在平日隐藏或者被忽略的问题，以此提高检测能力[5]。笔者总结多年的工作经验，通过对能力验证活动中人员、仪器、环境等因素的质量控制，对能力验证的前期准备、过程控制进行分析，寻找影响因子及质控技巧，提升准确性和可控性，以此贴合新时代对实验室能力及发展的需求。