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化学反应历程图试题的解答与突破
——基于“模型认知”的化学学科素养研究

2022-10-19□张

考试与招生 2022年9期
关键词:模型认知产物历程

□张 霞

化学反应原理是高考必考内容,其中化学反应历程图试题是近几年高考的热点。试题情境大部分来源于科学文献和工业生产实际,体现了化学学科的社会价值和应用价值。对学生而言,此类试题的难点在于对过渡态理论认识不清、对催化机理理解不透等。因此,本文旨在建立反应历程图的解题模型,培养“证据推理与模型认知”的核心素养,进而帮助学生顺利解决化学反应历程图试题。

一、对标试题 梳理总结

《普通高中化学课程标准(2017年版)》要求学生知道“化学反应是有历程的,认识基元反应活化能对化学反应速率的影响”。通过对近三年高考试题的梳理分析,笔者发现该考点的考查形式主要有三种:循环式反应历程图、能垒式反应历程图、直线式反应历程图。其中,循环式反应历程图和能垒式反应历程图考查次数较多,下面从这两种图像入手分析,建立分析此类问题的模型。

二、构建模型 解析试题

(一)循环式催化机理类历程图

催化剂一般先发生氧化还原反应或生成配合物,再经过其他反应生成催化剂,整个反应实际上是循环过程(如图1)。

图1

【解题模型】如图2:

图2

(1)明确反应物:真正进入循环体系的物质为总反应的反应物。

(2)明确催化剂和中间产物:从图中找出若干反应,区分哪些是催化剂,哪些是中间产物。先消耗后生成的是催化剂(失而复得),先生成后消耗的是中间产物(自生自灭)。

(3)写出总反应:依据守恒定律写出总反应,同时标出催化剂和条件。

例1.(2020年全国卷Ⅰ)铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。下列叙述错误的是( )

A.CH3COI是反应中间体

B.甲醇羰基化反应为CH3OH+CO=CH3CO2H

C.反应过程中Rh的成键数目保持不变

D.存在反应CH3OH+HI=CH3I+H2O

解析:本题应用循环式图考查了催化醇羰基化的反应机理,体现了[Rh(CO)2I2]-为催化剂,而其他配合物离子为中间产物。利用解题模型(图2)分析,CH3COI属于中间产物,A项正确;总化学方程式为CH3OH+CO=CH3CO2H,B项正确;由图知Rh的成键数目有4、5、6,C项错误。答案为C。

(二)能垒式催化机理类历程图

1.单一反应

(1)基元反应:大多数化学反应要经多个反应步骤完成,每一步反应称为基元反应。

(2)过渡态理论:反应物分子必须经过形成活化络合物的过渡状态,并达到一定的活化能。这与爬山类似,山的最高点便是过渡态。

(3)多步反应的活化能:每一个基元反应都经历一个过渡态(如图3)。基元反应的活化能越大,速率就越慢。最高能垒步骤Ea1,决定了整个步骤的反应速率,称为“控速步”。

图3

【解题模型】如图4:对于反应A+B=D+E

图4

例2.(2021年全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:

(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:

CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)

该反应一般认为通过如下步骤来实现:

①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)

ΔH1=+41kJ·mol-1

②CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)

ΔH2=-90kJ·mol-1

总反应的ΔH=kJ·mol-1;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是______填标号),判断的理由是______。

答案:-49 A ΔH1为正值,ΔH2和ΔH为负值,反应①的活化能大于反应②的活化能

解析:根据活化能的大小判断反应速率,反应①为慢反应,故反应①的活化能大。利用过渡态理论模型(图4),ΔH=正反应活化能-逆反应活化能,结合ΔH<0,ΔH1>0,ΔH2<0,答案为A。

2.平行反应

平行反应是指反应物能同时进行两个或两个以上的反应,得到不同产物。命题主要从动力学角度考查反应速率和催化剂选择性问题等,以提高工业生产效率;从热力学角度考查调控反应限度的方法,即勒夏特列原理。只要建立认知模型,问题就能迎刃而解。

【解题模型】

已知A→B的反应活化能为Ea1、速率为v1,A→B的反应活化能为Ea2、速率为v2。

动力学角度解题模型(如图5)

图5

热力学角度解题模型(如图6)

图6

例6.1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻1,3-丁二烯生成碳正离子();第二步Br-进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。反应进程中的能量变化如图所示。已知在0℃和40℃时,1,2-加成产物与1,4-加成产物的比例分别为70:30和15:85。下列说法正确的是

A.1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定

B.与0℃相比,40℃时1,3-丁二烯的转化率增大

C.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率减小

D.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度

解析:1,3-丁二烯与HBr是平行反应。根据解题模型(图5),温度较低时,第二步反应不是可逆反应,1,2-加成反应活化能较小,反应速率较快,以1,2-加成反应为主。温度较高时,第二步反应是可逆反应,温度升高,反应速率增大,活化能大的1,4-加成反应速率增大的更多。根据解题模型(图6),1,4-加成反应产物能量低,更有利于进行。故升高温度,从动力学和热力学角度均对生成1,4-加成产物有利。答案为AD。

三、模型认知 高效复习

运用构建模型的方式解决各类试题是复习备考中重要的方法。首先,选择典型高考题,设计层层递进的问题串,建构解决问题的模型框架。其次,选择针对性试题,熟练掌握,将核心知识承载的方法内化,提升学生解决问题的能力。最后,当出现新题型时,可通过试题分析、模型对比,来构建新模型,解决新问题。

通过模型认知与该复习内容的结合,学生应在模型认知、知识构建的学习中逐渐培养关键能力,掌握化学学科研究方法,提升化学学科观念和化学思维发展水平。

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