贺州市茶叶农药残留检测及风险评估

◎ 沈 欢，王 蕾，蒋 潇，李天明，陈 莉

（1.贺州市检验检测中心，广西 贺州 5428002.贺州市农业农村局，广西 贺州 542800）

贺州位于广西东北部，属于典型的亚热带雨林气候区，年平均气温在19.2～19.9 ℃，年平均日照时长为1439.4～1588.7 h，年平均降水量为 1558.1～2012.1 mm，具有太阳辐射强、日照充足、热量丰富、气候温和、雨量充沛、夏热冬冷和无霜期长等特点[1-2]。贺州市的茶园总面积为179.6 km2，其中昭平县茶园面积最大，其茶园面积占全市茶园面积的84.84%[3]。昭平县境内峰峦叠翠，云雾缭绕，无霜期在310 d以上，特殊的生态环境和地貌为茶叶种植提供了得天独厚的条件[4-5]。昭平县先后荣获了“中国名茶之乡”“全国十大魅力茶乡”等国家级荣誉。

茶树在生长过程中不可避免会遭受病虫害，化学农药的施用仍然是防治茶树病虫害的重要措施之一[6]。农药的施用会直接或间接残存于农产品中，进而出现农药残留超标等现象。如何科学施用农药，规范种植一直是茶产业的技术难点和重点。本文拟对贺州市茶叶主产区的98批次茶叶样品进行农药残留分析，采用食品安全指数法和危害物风险系数法对茶叶的质量安全进行评估，以期为贺州茶叶科学种植和监管提供 参考。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

材料：2020—2021年贺州市茶叶主产区茶叶样品98批次，其中，昭平89批次，平桂6批次、八步3批次；采集的样品中绿茶47批次，红茶44批次，黑茶6批次，白茶1批次。

乙腈、丙酮、正己烷和甲醇，均为光谱纯，赛默飞世尔科技（中国）有限公司产品；农药标准品 100 μg·mL-1，均购自农业农村部环境保护科研监测所；甲酸铵，光谱纯，天津市科密欧化学试剂有限公司产品。

1.2 仪器与设备

GCMSTQ-8040型气质联用色谱仪，岛津公司；Agilent 1260型高效液相色谱仪，安捷伦公司；LCMS-8040液质联用色谱仪，岛津公司；TTL-DCⅡ型氮吹仪，北京同泰联科技发展有限公司；T25 basic型匀浆机，德国IKA集团。

1.3 检测方法

按照《食品安全国家标准 植物源性食品中208种 农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》（GB 23200.113—2018）对茶叶样本中的水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯杀螨醇进行农药残留检测。按照《食品安全国家标准 植物源性食品中9种氨基氨基酸酯类农药及其代谢物残留量的测定 液相色谱-柱后衍生法》 （GB 23200.112—2018）、《食品安全国家标准植物源性食品中331 种农药及其代谢物残留量的测定液相色谱-质谱联用法》（GB 23200.121—2021）的检验方法对茶叶样本中克百威进行农药残留检测。依据《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》 （GB 2763—2021）[7]规定的限量值对上述农药残留进行单项目合格判定。

1.4 分析方法

1.4.1 食品安全指数法

食品安全指数（Index of Food Safety，IFS）法，即以人体对化学污染物的实际摄入量与其安全摄入量比较，以评价食品中某种化学物质残留对消费者健康的影响[8]。当IFS＜＜1，表明农药对茶叶的安全没有影响；当IFS≤1，表明农药对茶叶安全影响的风险是可以接受的；当IFS＞1，表明农药对茶叶安全影响的风险超过了可接受范围。食品安全指数计算公式为

式中：IFSc为农药c的食品安全指数；Rc为农药c的残留水平；F为茶叶的估计日摄入量；E为茶叶可食用部分因子；P为茶叶加工处理因子；f为农药摄入量校正因子；SIc为农药c的安全摄入量；bw为人的平均体重。

1.4.2 危害物风险系数法

危害物风险系数R是衡量一个危害物风险程度大小最直观的参数，综合考虑了危害物的超标率或阳性检出率的高低、施检频率的高低以及本身的敏感性（受关注程度），能直观且全面地反映危害物在一段时间内的风险程度[8-9]。当危害物风险系数R＜1.5时，农药残留为低度风险；当1.5＜R＜2.5时，农药残留为中度风险；当R＞2.5时，农药残留为高度风险。危害物风险系数计算公式为

式中：R为危害物风险系数；a和b分别为相应的权重分子；P为农药残留超标率（或阳性检出率）；F为危害物的施检频率；S为危害物的敏感因子。

2 结果与分析

2020—2021年共抽检茶叶样品98批次，其中，2020年23批次，2021年75批次。2020年茶叶的检验项目共6项，分别为水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯杀螨醇。2021年增加了克百威检验项目，检验项目为克百威、水胺硫磷、丙溴磷、毒死蜱、莠去津、乙酰甲胺磷和三氯杀螨醇。

2.1 农药残留与超标情况

98批次茶叶样品中，有10批次被检出农药残留，均为昭平县生产的茶叶。由表1可以看出，克百威、水胺硫磷被检出，其他几种农药未被检出。茶叶中农药残留的检出在一定程度上反映了茶叶种植中农药的施用情况，结果表明贺州部分茶园存在施用农药克百威、水胺硫磷的现象。水胺硫磷、克百威均为高毒农药，禁止在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材上使用[10]。

表1 茶叶样品农药残留情况表

从总体情况来看，8个样品检出水胺硫磷、1个样品检出克百威、1个样品同时检出克百威和水胺硫磷，样品农药残留阳性检出率为10.20%。依据GB 2763—2021对茶叶中农药残留进行单项目合格判定，共6批次茶叶样品不合格，不合格项目均为水胺硫磷超标，超标率为6.12%。

2.2 食品安全指数分析

本次研究中，Rc用农药残留检出平均值计算，F为茶叶的估计日摄入量，取F=11.4 g[11]；通过饮茶进入人体的最大农药残留量是非常小的，取E=1，P=1，结果有所放大[12]；本研究未考虑茶叶加工过程中农药含量变化，取f=1；SIc采用农药的ADI值，参照GB 2763—2021；bw按照成人平均体重60 kg计算，代入公式（1）。本次研究，7种农药中只有2种被检出，未检出的农药不评价。从表2可以看出，IFS均远小于1，表明农药残留对茶叶的安全没有影响。

表2 茶叶样品中2种农药残留安全指数表

2.3 危害物风险系数分析

本次研究，危害物风险系数R采用长期风险系数、正常施检敏感度分析，取a=100，b=0.1，S=1；F为施检频率，由检验次数与样品总数的比值计算得到[13]。由于水胺硫磷、克百威均为禁止在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材上使用的农药，因此P采用农药残留阳性检出率计算，检出即为超标。未检出的农药不评估，通过公式（2）计算得出，克百威农残风险系数为3.79，为高度风险；水胺硫磷农残风险系数为10.28，为高度风险，见表3。

表3 茶叶样品中2种农药残留风险系数和风险程度表

3 结论与建议

2020—2021年对贺州的98批次茶叶样品进行农药残留检测，农药残留检出率为10.20%，超标率为6.12%。从检出项目看，水胺硫磷、克百威被检出，表明贺州部分茶园存在施用农药克百威、水胺硫磷的现象。从食品安全指数结果看，农药残留的食品安全指数均小于1，农药残留对茶叶安全没有影响。危害物风险系数分析显示，克百威的危害物风险系数为3.79，为高度风险；水胺硫磷的危害物风险系数10.28，为高度风险。根据农业农村部《农药管理条例》规定，克百威、水胺硫磷为禁止在茶叶上使用的农药，建议加强茶叶种植中农药施用的监管。