UIO-66-NH2金属-有机骨架材料吸附分离四甲苯异构体

2022-08-29王天佑毛星星张义云吴艳阳

高校化学工程学报 2022年4期

王天佑, 毛星星, 张义云, 张艳, 吴艳阳

王天佑, 毛星星, 张义云, 张艳, 吴艳阳

(华东理工大学化工学院, 上海 200237)

四甲苯是一类重要的有机化工原料，主要来源为C10重芳烃，其中四甲苯同分异构体的分离是制约C10重芳烃高效利用的关键之一，研究采用金属-有机骨架材料(MOFs)进行均四甲苯和连四甲苯的分离。采用溶剂热法制备了ZIF-8、UIO-66-NH2和MIL-53(Cr)3种MOFs材料，确定UIO-66-NH2为吸附剂。研究了四甲苯在UIO-66-NH2的吸附动力学，采用准一级、准二级和颗粒内扩散动力学模型对实验数据进行拟合，其中准二级动力学模型关联结果较优。研究了四甲苯在UIO-66-NH2的吸附热力学，选用Langmuir与Freundlich模型对实验数据进行拟合，其中Freundlich模型的关联结果较优。在此基础上，计算了吸附过程的吉布斯自由能、焓变和熵变，研究结果可为C10重芳烃中四甲苯同分异构体吸附分离提供参考。

金属-有机骨架材料；四甲苯；吸附；热力学；动力学

1 前言

近年来随着煤化工和石油化工产业产能的提升，其副产物C10重芳烃的产量也迅速增加。重芳烃中含量较多的四甲苯是一类十分重要的化工原料，具有均四甲苯、连四甲苯、偏四甲苯3种同分异构体。均四甲苯常见的生产方法是萃取精馏与冷冻结晶，而均四甲苯与连四甲苯、偏四甲苯之间的分离研究还较少[1]。且由于物理和化学性质非常接近，四甲苯同分异构体的分离较为困难，制约着C10重芳烃的高效利用。

金属-有机骨架材料(MOFs)是一类新兴的有机-无机杂化晶体材料，具有种类多、功能性强、孔隙率和比表面积大、孔道尺寸高度可调、稳定性强等优点[2-3]。国内外学者对MOFs材料在液相中的吸附分离，尤其是同分异构体的分离进行了较多的研究，比如杨玉茜[4]选用MIL-53(Cr)吸附分离二甲苯同分异构体，发现吸附剂对邻二甲苯的吸附远大于另2种同分异构体，具有良好的选择性，可用于二甲苯同分异构体的分离。基于四甲苯与二甲苯的结构与性质的类似性，本研究提出将MOFs材料用于四甲苯同分异构体的分离，重点研究了均四甲苯(DR)与连四甲苯(PR)在UIO-66-NH2上的吸附行为，包括吸附动力学与热力学研究，并获得了相关参数。

2 实验材料与方法

2.1 实验试剂

正己烷、均四甲苯、连四甲苯和N,N-二甲基甲酰胺由阿达玛斯试剂有限公司提供；四氯化锆和2-氨基对苯二甲酸购于上海迈瑞尔化学技术有限公司；活性炭、21AE、40Q和三菱HP20由卓然环保科技有限公司提供。

2.2 实验仪器

电热恒温鼓风干燥箱(中仪国科科技有限公司)，真空干燥箱(中仪国科科技有限公司)，气相色谱仪(浙江福立仪器有限公司)，X-射线多晶衍射仪(德国布鲁克AXS有限公司)，比表面积和孔径分布(美国麦克仪器公司)。

2.3 MOFs的合成

2.3.1 ZIF-8

称取2-甲基咪唑，在搅拌下溶解于甲醇中。称取适量的六水合硝酸锌和无水甲酸钠并加入甲醇溶液中。在超声下完全溶解后，转移至内衬聚四氟乙烯的高压水热反应釜中。在一定温度下反应一段时间后，将反应釜冷却至室温后进行离心处理(10 000 r×min-1)，所得固体在80 ℃下干燥6 h，而后在150 ℃下真空干燥3 h，得到ZIF-8样品。

2.3.2 UIO-66-NH2

称取2-氨基对苯二甲酸与四氯化锆，在搅拌下按照物质的量比2:2:1:76配制2-氨基对苯二甲酸、盐酸、四氯化锆、N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液。将其转移到内衬聚四氟乙烯的高压水热反应釜中，180 ℃下反应24 h后，将反应釜冷却至室温，经离心机离心(6 000 r×min-1)后用乙醇和N,N-二甲基甲酰胺各洗涤3次，在90 ℃下真空干燥得到UIO-66-NH2样品。

2.3.3 MIL-53(Cr)

称取对苯二甲酸和九水合硝酸铬，在搅拌下溶解于去离子水中。称取适量的氢氟酸并加入溶液中，转移至内衬聚四氟乙烯的高压水热反应釜中。220 ℃下反应3 d后将反应釜冷却至室温，经离心(6 000 r×min-1)得到固体产物。依次用N,N-二甲基甲酰胺和乙醇各淋洗3次，干燥一段时间后在300 ℃的马弗炉中煅烧12 h，得到MIL-53(Cr)样品。

2.4 吸附量的计算

采用气相色谱进行样品组成分析，色谱仪柱温升温程序为：初始温度为80 ℃，以5 ℃×min-1的速率升至120 ℃，恒温停留2 min，再以30 ℃×min-1的速率升至180 ℃。根据气相色谱分析计算吸附量，计算公式如式(1)：

式中：Q为吸附进行时间后的吸附量，mg×g-1；0为吸附前DR或PR在溶液中的质量分数；¢为吸附后DR或PR在溶液中的质量分数；1为溶液的质量，g；2为加入吸附剂的质量，g。

2.5 吸附动力学研究

2.5.1 实验研究

在真空干燥箱中将合成的UIO-66-NH2在165 ℃下活化过夜。配制50 mL 0.1 mol×L-1(或0.3 mol×L-1)的DR(或PR)正己烷溶液，加入0.3 g吸附剂。将溶液放入恒温磁力搅拌槽中，在25 ℃下进行吸附。每隔一定时间用滴管吸取1 mL上层液体至离心管中离心后，用针管吸取适量上层清液，经微滤后用气相色谱分析四甲苯浓度。

2.5.2 数据关联

分别采用准一级、准二级和颗粒内扩散模型对动力学实验数据进行拟合。

(a) 准一级动力学模型

该模型假设外部传质是吸附过程的速率控制步骤，从而简化了多孔颗粒内非稳态扩散的公式[5]。具体速率方程如式(2)：

式中：e与分别为吸附平衡时的吸附量和取样时的吸附量，mg×g-1；为时间，h；1为准一级动力学模型参数，g×mg-1×h-1。对该方程积分可得线性方程式(3)：

ln (e-)～为线性关系，由斜率可得准一级动力学模型参数，由截距可得平衡吸附量[5-6]。

(b) 准二级动力学模型

该模型假设吸附剂的表面反应是吸附过程的速率控制步骤[7]，具体速率方程如式(4)：

式中：2为准二级动力学模型参数，g×mg-1×h-1。对该方程积分可得线性方程式(5)：

×-1～是线性关系，由斜率得到平衡吸附量，由截距得到准二级动力学方程系数[8]。

该模型假设吸附质在颗粒内部的扩散为吸附过程的速率控制步骤[9]，具体速率方程如式(6)：

式中：3为颗粒内扩散模型参数，g×mg-1×h-1；为涉及厚度与边界层的常数，mg×g-1。～0.5为线性关系，由斜率可得颗粒内扩散系数[10]。

2.6 吸附热力学研究

2.6.1 实验研究

将合成的UIO-66-NH2在真空干燥箱、165 ℃下活化过夜。依次配制5 mL 0.1、0.2、0.3、0.4、0.5 mol×L-1的DR(或PR)正己烷溶液，并加入0.5 g吸附剂。将溶液置于恒温磁力搅拌槽中，在25 ℃下吸附6 h。用滴管吸取1 mL上层液体至离心管中离心后，用针管吸取适量上层清液，经微滤后用气相色谱分析四甲苯浓度。改变温度(35和45 ℃)，其他条件不变，重复上述实验。

2.6.2 数据关联

分别采用Langmuir与Freundlich 2个模型对热力学实验数据进行拟合。

(a) Langmuir模型

该模型常用于描述单层吸附[11]，其方程如式(7)：

式中：m为吸附剂达到饱和时的吸附量，mg×g-1；e为达到吸附平衡时四甲苯的溶液浓度，mol×L-1；L为Langmuir模型参数。对式(7)进行线性化处理可得式(8)：

e×e-1对e呈线性关系，由斜率可得饱和吸附量，由截距可得Langmuir模型参数[12]。

(b) Freundlich模型

该模型用于描述多层吸附过程，其方程如式(9)：

式中：F为Freundlich模型参数；-1为吸附指数，该指数较小时(小于1)吸附较为容易，较大时(大于2)，吸附较为困难[13]。对式(9)两边取对数可得式(10)：

lge～lge为线性关系，斜率为吸附指数，截距为Freundlich模型参数的对数[14]。

2.6.3 参数计算

(a) 吉布斯自由能

根据过程吉布斯自由能的变化能够判断吸附过程能否自发进行[15]。具体计算式如式(11)：

(b) 焓变

焓变是一个过程前后焓的增加量，常用于判断吸附过程是吸热还是放热[17]。具体计算式如式(12)：

熵反应了体系的混乱程度，熵变是一个过程前后熵的增加量[18]，具体计算式如式(13)：

2.7 竞争吸附

将合成的UIO-66-NH2在真空干燥箱、165 ℃下活化过夜。依次配制5 mL 0.03、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5 mol×L-1的DR/PR混合溶液，并加入0.5 g吸附剂。将溶液放入恒温磁力搅拌槽中，在25 ℃下进行吸附，6 h后取出。用滴管吸取1 mL上层液体至离心管中离心后，用针管吸取适量上层清液，经微滤后用气相色谱分析四甲苯浓度。改变温度(35和45 ℃)，其他条件不变，重复上述实验。

2.8 动态穿透实验

用正己烷浸泡UIO-66-NH2过夜，采用湿法填料将吸附剂移入一根内径1.0 cm，长度15 cm，且上下装有0.015 mm筛网的层析柱中，以1 mL×min-1速率用正己烷冲洗柱子2 h，使吸附剂装填充实。以1 mL×min-1速率泵入0.05 mol×L-1DR/PR混合溶液，从第1滴溶液流出开始，每间隔1 min取样1次，直至柱子被溶液中有效组分完全穿透，取样结束。采用气相色谱分析从穿透开始到穿透结束时所有样品的浓度变化。改变DR/PR混合溶液浓度(0.1 mol×L-1)，其他条件不变，重复上述实验。

2.9 再生性能研究

对吸附剂进行循环利用，首先将吸附过四甲苯的吸附剂用正己烷浸泡洗涤3次后离心，在70 ℃烘箱干燥，放入真空干燥箱中165 ℃真空干燥12 h，得到的UIO-66-NH2继续用于吸附实验。上述步骤重复进行3次，根据相邻2次吸附量的变化，评价吸附剂再生性能和稳定性。

3 结果与讨论

3.1 吸附剂的初筛

筛选了UIO-66-NH2、MIL-53(Cr)、ZIF-83种MOFs材料以及三菱HP20、活性炭、40Q、21AE 4种多孔材料对DR-PR溶液(DR=15%，PR=85%)进行静态吸附实验，并计算吸附量，结果如表1所示。其中，UIO-66-NH2、MIL-53(Cr)、ZIF-8 3种MOFs材料通过溶剂热法制备获得，三菱HP20、活性炭、40Q、21AE 4种多孔材料为市售产品。

表1 吸附剂对DR与PR的吸附量

由表1可见，不同吸附剂的吸附量有较大差异，这可能是因为7种吸附剂的比表面积，孔隙率和极性不同；3种MOFs材料中，UIO-66-NH2对DR与PR的吸附量差距最大，达到了53.24 mg×g-1，具有良好的选择性吸附性能，这可能是由于PR极性高于DR，UIO-66-NH2骨架与极性分子PR之间存在较强的相互作用，使得吸附剂对PR的吸附量明显高于对DR的吸附量。选定UIO-66-NH2为吸附剂，对其吸附四甲苯过程进一步研究。

3.2 UIO-66-NH2的表征

分别采用扫描电子显微镜、X射线粉末衍射与BET吸附法对合成材料进行表征。

合成所得的UIO-66-NH2的XRD图谱在各波峰的位置、大小、强度等方面，与文献中的图谱基本符合[19]，确定本研究合成的材料为UIO-66-NH2；由扫描电镜图谱，合成的UIO-66-NH2的颗粒呈不规则形状；由孔径分布表征结果，UIO-66-NH2孔尺寸主要分布在1.8～8.5 nm；由合成材料77.3 K下N2吸附脱附曲线，通过BET方程计算出材料比表面积为695.4 m2×g-1。

与萃取精馏和冷冻结晶相比，采用MOFs材料分离DR和PR具有成本低，流程简单，产品纯度和收率高等优点。研究选用UIO-66-NH2作为吸附剂，与其他MOFs材料和常见吸附剂相比，具有合成简单，比表面积大，吸附量大，选择性好等优点。

3.3 吸附动力学研究

3.3.1 吸附动力学曲线

在25 ℃、不同初始浓度下，进行静态吸附实验，吸附动力学曲线如图1所示。

图1 25 ℃下不同初始浓度DR和PR在UIO-66-NH2上的吸附动力学曲线

由图1可见，UIO-66-NH2对DR与PR的吸附量最初随时间延长迅速增加，3 h后吸附动力学曲线趋于平缓，6 h后吸附基本达到平衡；当初始浓度相同时，PR的吸附量大于DR，说明UIO-66-NH2具有较好的DR/PR选择性吸附性能；当初始浓度由0.1增至0.3 mol×L-1时，PR的平衡吸附量由25.53增至56.16 mg×g-1，DR的平衡吸附量也从17.74增至41.32 mg×g-1，说明UIO-66-NH2对DR和PR的吸附量随初始浓度的增大而增大。

3.3.2 动力学数据关联

选用准一级、准二级和颗粒内扩散3个模型对动力学实验数据进行拟合。

(a) 准一级动力学模型

分别计算取样时和吸附平衡时的吸附量，以ln(e-)为纵坐标、为横坐标作图，得到拟合数据与相关系数。由计算可得，采用准一级动力学方程拟合时,相关系数在0.68～0.96，ln (e-)与的线性关系较弱，所以UIO-66-NH2对DR和PR的吸附动力学不适合用准一级动力学模型进行拟合。

(b) 准二级动力学模型

分别计算取样时和吸附平衡时的吸附量，以×-1为纵坐标，为横坐标作图。计算得到的拟合数据与相关系数如表2所示。

表2 DR和PR在UIO-66-NH2上吸附的准二级动力学方程拟合参数

由表2可见，对动力学实验数据采用准二级动力学模型拟合的相关系数均大于0.98，×-1与呈线性关系，说明准二级动力学模型能较好地描述DR与PR在UIO-66-NH2上的吸附过程；初始浓度相同时，PR的准二级动力学方程系数小于DR，但PR的平衡吸附量大于DR，说明UIO-66-NH2对DR与PR具有较高的选择性吸附；当初始浓度上升时，DR与PR的准二级动力学方程系数均减小，平衡吸附量均增大。

采用气相色谱仪分析样品，并计算取样时的吸附量，以对0.5作图，得到拟合数据和相关系数。由计算可得，选用颗粒内扩散模型拟合动力学实验数据时，相关系数在0.80～0.92，～0.5线性关系较弱，所以颗粒内扩散模型不适用于描述UIO-66-NH2对DR和PR的吸附过程。

3.4 吸附热力学

3.4.1 吸附等温线

在25、35、45 ℃下进行静态吸附实验，研究DR与PR的平衡吸附量与初始浓度的关系，不同温度下UIO-66-NH2吸附DR和PR的平衡吸附量与初始浓度关系，如图2所示。

图2 不同温度下UIO-66-NH2吸附等温线

由图2可见，当温度上升时，DR与PR的平衡吸附量减少，例如初始浓度为0.5 mol×L-1时，随着温度由25升至45 ℃，PR的平衡吸附量由98.16降至59.87 mg×g-1，DR的平衡吸附量由80.91降至61.07 mg×g-1。推测UIO-66-NH2吸附DR与PR的过程是放热过程，升高温度不利于吸附。而在相同的温度与初始浓度下，PR的平衡吸附量大于DR，再次说明了UIO-66-NH2对DR/PR优良的吸附选择性，将UIO-66-NH2应用于DR与PR的分离是可行的。

3.4.2 吸附等温线拟合

分别采用Langmuir与Freundlich方程对热力学实验数据进行拟合。

(a) Langmuir方程

采用气相色谱仪分析样品并计算平衡吸附量e。作图得到拟合数据和相关系数。由计算可得，当采用Langmuir模型对实验数据进行拟合时相关系数均小于0.05，e·e-1与e之间线性关系较差，说明不适合采用Langmuir模型描述。

(b) Freundlich方程

通过实验数据计算得到平衡吸附量e，并以lge为纵坐标，lge为横坐标作图，计算得到的拟合数据和相关系数见表3。

表3 DR和PR在UIO-66-NH2上吸附的Freundlich等温线拟合参数

由表3可见，采用Freundlich模型拟合的相关系数均大于0.9，lge与lge呈线性关系，说明UIO-66-NH2吸附DR和PR的等温线可用Freundlich模型拟合。同时DR与PR的模型系数F均大于90，吸附指数-1均小于1，吸附较为容易。

3.4.3 热力学参数

选用式(11)与式(13)计算吸附过程的吉布斯自由能、焓变和熵变。先采用Freundlich等温线模型拟合热力学实验数据，通过模型参数与吸附指数计算得到标准热力学平衡常数，进而得到吉布斯自由能。再以lnc0为纵坐标，以-1为横坐标作图，通过斜率得到焓变，通过截距得到熵变，所得拟合数据和相关系数见表4。

表4 DR和PR在UIO-66-NH2上吸附的热力学参数

由表4可见，DR与PR的吉布斯自由能、焓变和熵变均小于零。吉布斯自由能小于零，表明吸附过程能自发进行；PR与DR的焓变分别为-46.24与-16.61 kJ×mol-1，均小于零，表明DR与PR的吸附均为放热过程，温度降低有利于吸附过程进行，这与吸附量随温度的增大而减小是相符合的；UIO-66-NH2吸附PR与DR的熵变分别为-106.79和-11.85 J×mol-1×K-1，均小于零，表明吸附过程熵减少，即吸附质更有规律地整齐排列在吸附剂表面，混乱度减小。

3.5 竞争吸附

选用式(1)计算竞争吸附实验中UIO-66-NH2对DR与PR的吸附量，计算各工况下的吸附分离系数，结果见表5，不同温度下UIO-66-NH2吸附DR与PR的平衡吸附量及选择性PR,DR与初始浓度关系如图3所示。

表5 DR和PR在UIO-66-NH2上的吸附分离系数

由表5可见，3个温度下DR与PR在UIO-66-NH2上的吸附分离系数均大于1.1，温度越高，分离系数越小，这与DR和PR的吸附过程放热相符合；在同一温度下，分离系数随初始浓度的增大而增大。

图3 UIO-66-NH2对DR与PR的二组分竞争性吸附实验

3.6 穿透曲线

流出液中DR与PR浓度随时间变化的曲线如图4所示。

图4 UIO-66-NH2吸附DR/PR的穿透曲线

虽然DR和PR流出时间相似，但流出液中DR浓度大于PR，主要是因为UIO-66-NH2对PR有更强的吸附性；最后两组分均达到溶液的初始浓度。对比0.05、0.1 mol×L-1的DR/PR穿透曲线图，得出浓度升高，DR和PR的穿透时间都变短。

由以上研究，DR与PR在UIO-66-NH2上的吸附为放热过程，平衡吸附量随温度的增大而减小；初始浓度增大时，平衡吸附量与吸附分离系数都增大。所以低温、高初始浓度对吸附分离有利。

3.7 再生性能

以连四甲苯的平衡吸附量为指标，研究4个周期内吸附剂的重复使用性能。在后3个吸附周期中，UIO-66-NH2对PR的平衡吸附量依次为第1周期的93.42%、87.31%、80.19%。相邻2个周期内，UIO-66-NH2的吸附量下降7% 左右，这可能是由于上一周期孔道结构内吸附的PR分子未被完全脱除。

4 结论

针对四甲苯同分异构体的分离，研究了DR与PR在UIO-66-NH2上的吸附过程，主要结论如下：

(1)吸附剂的制备与筛选。以DR与PR吸附量的差异为依据，分析3种MOFs材料和4种多孔材料的吸附，确定UIO-66-NH2为吸附剂。通过溶剂热法制备UIO-66-NH2，并采用扫描电子显微镜、X射线粉末衍射以及BET吸附法对材料进行表征，验证合成所得材料为UIO-66-NH2，且呈不规则形状，孔径集中在1.8～8.5 nm，比表面积为695.4 m2×g-1。

(2) DR和PR在UIO-66-NH2的吸附动力学研究。考察了不同浓度DR与PR在UIO-66-NH2上吸附量与吸附时间的关系，确定平衡时间为6 h，且平衡吸附量随初始浓度的增大而增大。分别采用准一级、准二级和颗粒内扩散3个动力学模型对实验数据进行拟合，其中准二级动力学模型的关联结果较优，相关系数大于0.98。

(3)DR和PR在UIO-66-NH2的吸附热力学研究。考察了温度对吸附量的影响，发现温度上升平衡吸附量降低。研究了UIO-66-NH2吸附DR与PR的等温线，分别选用Langmuir与Freundlich方程对实验数据进行拟合，其中Freundlich方程的关联结果较优，相关系数均大于0.9，同时DR与PR的模型参数F均大于90，吸附指数-1均小于1，吸附较为容易。在此基础上计算了吸附过程的热力学参数，DR的吉布斯自由能为-14.55 kJ×mol-1(298.15 K)、-13.02 kJ×mol-1(308.15 K)、-12.43 kJ×mol-1(318.15 K)，焓变为-46.24 kJ×mol-1，熵变为-106.79 J×mol-1×K-1；PR的吉布斯自由能为-13.06 kJ×mol-1(298.15 K)、-12.99 kJ×mol-1(308.15 K)、-12.82 kJ×mol-1(318.15 K)，焓变为-16.61 kJ×mol-1，熵变为-11.85 J×mol-1×K-1。

(4)竞争吸附、动态吸附及吸附剂的再生。3个温度下UIO-66-NH2吸附DR与PR的分离系数均大于1.1；动态吸附后的穿透曲线表明UIO-66-NH2有良好的选择性；经过4个吸附周期后UIO-66-NH2对PR的平衡吸附量可以达到初次吸附平衡吸附量的80.19%，说明该吸附剂的重复使用性能较好。

本研究结果可为C10重芳烃中四甲苯同分异构体的吸附分离提供依据。

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Adsorption and separation of tetramethylbenze isomers by metal-organic frameworks UIO-66-NH2

WANG Tian-you, MAO Xing-xing, ZHANG Yi-yun, ZHANG Yan, WU Yan-yang

(School of Chemical Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China)

Tetratoluene mainly from C10heavy aromatics is an important organic chemical raw material. Separation of isomers is critical to high-efficient industrial utilization of C10heavy aromatics. Metal organic frameworks (MOFs) were used as the adsorbents of tetratoluene isomers. ZIF-8, UIO-66-NH2and MIL-53 (Cr) MOFs were prepared and UIO-66-NH2prepared by a solvothermal method was selected as the adsorbent. The adsorption kinetics was studied in detail. The experimental data were fitted by quasi first-order, quasi second-order and intra particle diffusion kinetic models, respectively. The experimental data is found better correlated by quasi second order kinetic model than the other two models. The adsorption thermodynamics of tetratoluene by UIO-66-NH2was studied in detail. Both Langmuir and Freundlich equations were used and the Freundlich isotherm model showed better agreement with the experimental data. Gibbs free energy, enthalpy change and entropy change were calculated accordingly. This study can provide a guidance for the separation of tetratoluene isomers in C10heavy aromatics.

metal organic frameworks; tetratoluene; adsorption; dynamics; thermodynamics

1003-9015(2022)04-0488-10

TQ241.1

10.3969/j.issn.1003-9015.2022.04.004

2021-08-10；

2021-12-06。

王天佑(1999-)，男，山东泰安人，华东理工大学硕士生。

吴艳阳，E-mail：wyywitty@ecust.edu.cn

王天佑, 毛星星, 张义云, 张艳, 吴艳阳. UIO-66-NH2金属-有机骨架材料吸附分离四甲苯异构体[J]. 高校化学工程学报, 2022, 36(4): 488-497.

：WANG Tian-you, MAO Xing-xing, ZHANG Yi-yun, ZHANG Yan, WU Yan-yang. Adsorption and separation of tetramethylbenze isomers by metal-organic frameworks UIO-66-NH2[J]. Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities, 2022, 36(4): 488-497.