用23种蔬菜混合基质标准曲线测定单一蔬菜中的8种有机磷

刁佳琦

（新疆有色地质勘查局测试中心，新疆乌鲁木齐 830000）

1 研究背景

在气相色谱测定有机磷农药的过程中，经常会遇到基体复杂的蔬菜对目标物的色谱峰产生强烈的干扰以至于不能够准确的定量及定性，根据色谱活性位点与目标物之间的作用不同，基质效应可分为基质增强效应和减弱效应[1-3]。学者们也对如何解决这一难题做了大量的研究，如基质净化法、基质曲线法、校正因子校准方法、进样技术法、分析保护剂法[4]。其中基质曲线法可以有效的避免很多复杂基质带来的基质效应[5]。本文研究了将23 种常见蔬菜用均质机制成混合基质建立了8 种有机磷的基质标准曲线，并同时测定了5种对有机磷产生基质效应的蔬菜样品。

2 实验部分

2.1 仪器与试剂

气相色谱仪（安捷伦7890B）；色谱柱（HP-5，30m*0.32mm*0.25um）;

8种有机磷（甲拌磷、乐果、二嗪农、乙拌磷、乙硫磷、异稻瘟净、马拉硫磷、甲基对硫磷）混合标准溶液（100mg/L）。乙腈（农残级）、正己烷（色谱纯）。

全自动平行浓缩蒸发仪（睿科AUTO EVA）。

2.2 仪器参数

气相色谱条件：参考NY/T761-2008。

2.3 分析步骤

（1）混合基质的制备

分别取23 种蔬菜（圆茄子、辣子、西葫芦、长茄子、胡萝卜、西红柿、毛芹、上海青、花菜、豇豆、油白菜、水萝卜、豆角、黄瓜、大葱、毛白菜、油麦菜、菠菜、韭菜、葫芦瓜、大白菜、结球甘蓝、莴笋）各10g，用均质机将其混匀10分钟，得到蔬菜混合基质。

（2）校准曲线的配置

取1mL 8种有机磷混合标准溶液（100mg/L）定容至10mL 容量瓶中，得到10mg/L 的一级储备液；分别取一级储备液5uL、10uL、25uL，50uL，100uL于事先称好10.0g混合蔬菜基质的5个50mL离心管中，分别加入20mL乙腈后，涡旋混匀。继续加入5g氯化钠后涡旋混匀，在8000r/min 的离心机上离心5min。取5mL上清液于氮吹管中在平行浓缩仪上吹干后加入1mL丙酮，过0.45um的滤膜后待测。标准曲线的理论浓度为12.5ug/L、25ug/L、62.5ug/L、125ug/L、250ug/L。

（3）样品预处理

分别取基质复杂的单一蔬菜样品（花菜、大葱、韭菜、水萝卜、莴笋）10.0g 于5 个50mL 离心管中，分别加入25uL 的一级储备液，其余处理过程同标准曲线的配置，后与标准曲线一同上机测定。

3 结果与讨论

3.1 混合标准曲线

以相对浓度为横坐标，相对响应为纵坐标绘制标准曲线，如表1。

表1

在混合基质中，8 种有机磷的响应都明显降低，但是出峰位置基本没有发生偏移，混合基质的干扰主要集中在2～5min，而这8 中有机磷出峰的位置并不受基质的影响，表中可以看出相关系数均大于0.995。

3.2 单一蔬菜样品的测定

如表2 所示，花菜、韭菜、水萝卜、莴笋这四种蔬菜中，8种有机磷的加标回收率均在80—130%之间，而大葱中有机磷的浓度与加标量相差过多，而且并没有呈现任何有规律的变化。考虑是由于大葱基质过于复杂，而混合基质中大葱所占比例太小，因此做了一条只有大葱基质的标准曲线。

表2 五种蔬菜的加标回收测定 单位：ug/L

3.3 大葱基质标准曲线

从表3 中可以看出除了乙硫磷外，其他7 种有机磷的线性都很差，说明大葱的基质跟其他4种基质不一样，仍然严重影响有机磷的定性及定量。经过查阅资料发现，基质标准曲线法不能够去除大葱的基质效应，研究表明基质净化法[6]可以有效去除大葱的中的硫醚等物质，能够实现大葱中有机磷的测定。

表3

4 结语

8 种有机磷在23 种蔬菜混合基质中线性均呈现0.995 以上，4 种基质复杂的单一蔬菜样品的加标回收率可以达到80%-130%之间，能够快速并准确的对大批量样品进行筛查，而于大葱这类需要进行基质净化的样品应单独进行检测。