食品接触材料及制品中三聚氰胺污染情况分析

蔡月洁 张露 金旻 寇海娟

摘 要：目的：汇总2020年食品接触材料及制品中三聚氰胺迁移量数据，分析不同食品接触材料及制品中三聚氰胺迁移量的检出率。方法：根据样品实际使用情况，依據GB 31604.1—2016选择合适食品模拟物和试验条件进行迁移试验，迁移试验后得到浸泡液经处理后，经0.22 μm滤膜过滤，所得试液采用高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪定性定量分析。结果：1 032批不同材质食品接触材料及制品中，三聚氰胺迁移量检出率为32.17%。其中竹纤维制品三聚氰胺检出率最高（100%），且检出数据不合格（迁移量大于2.5 mg/kg）占2.46%。其次是涂层制品，三聚氰胺检出率为28.42%。其他类材质检出率均在15%左右。结论：竹纤维制品三聚氰胺的检出率与其他材质相比，检出率和检出值相对较高，因此应高度关注其三聚氰胺的风险。

关键词：食品接触材料;三聚氰胺;检出率

Analysis of Melamine Contamination in Food Contact Materials and Products

CAI Yuejie， ZHANG Lu， JIN Min， KOU Haijuan*

（Nanjing Customs Dangerous Goods and Packaging Inspection Center， Changzhou 213003， China）

Abstract： Objective： By summarizing the data of melamine migration in food contact materials and products in 2020， and analyze the detection rate of melamine migration in different food contact materials and products. Method： According to the actual use of the sample， select the appropriate food simulant and test conditions for migration test according to GB 31604.1—2016. After the migration test， the soaking solution is processed and filtered through a

0.22 μm filter membrane. The obtained test solution was qualitatively and quantitatively analyzed by high performance liquid chromatography tandem triple quadrupole mass spectrometer. Result： In 1 032 batches of food contact materials and products with different materials， the detection rate of melamine migration was 32.17%. Among them， bamboo fiber products had the highest detection rate of melamine （100%）， and 2.46% of the detected data were unqualified （migration volume was greater than 2.5 mg/kg）. The second is coated products， the detection rate of melamine is 28.42%. The detection rate of other materials is about 15%. Conclusion： Compared with other materials， the detection rate and detection value of bamboo fiber products with melamine are relatively high， so we should pay close attention to the risk of melamine.

Keywords： food contact material; melamine; detection rate

三聚氰胺（Melamine），别名密胺，纯白色单斜晶体，是一种重要的氮杂环有机化工原料，是密胺餐具和竹纤维餐具的主要原料[1]。三聚氰胺是氨基氰的三聚体，在人体消化过程中，特别是在胃酸作用下，可能部分转化为三聚氰酸，而与未转化部分形成结晶，造成严重的肾结石。若长期摄取三聚氰胺还可能损害生殖系统和泌尿系统，甚至引发癌症等[2]。

2008年的“毒奶粉”事件以及2009年的仿陶瓷餐具事件在社会引起轩然大波，事实证明了三聚氰胺对人体的潜在毒性。无论是食品，还是食品接触材料中的三聚氰胺都受到了媒体、政府和消费者的广泛关注[3-4]。十几年来，在国家、政府部门和企业的共同努力下，食品接触材料中三聚氰胺的行业管控防范工作颇有成效。为实时了解三聚氰胺在各材质中的风险，本文分析了2020年三聚氰胺迁移量的测试数据，为食品接触材料的合规管理和质量控制提供数据支持。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent 1290液相色谱-G6460A三重四极杆质谱联用仪（美国Agilent公司），配自动进样器;MVM-2500涡旋振荡器（Titan公司）;离心机（SiGMA公司）;XS-104电子天平（梅特勒-托利多仪器有限公司）;SK3310HP超声波水浴器（上海科导超声仪器有限公司）。

磷酸二氢钠缓冲液（0.005 mol/L，pH=6.5）;异丙醇溶液[10%（V/V）];异辛烷;乙腈（色谱纯）;甲醇-水混合液（1+1）;三聚氰胺标准品（分析纯）：中国医药（集团）上海化学试剂公司，纯度≥99.0%。

1.2 试验方法

1.2.1 三聚氰胺迁移量的测定

依据GB 31604.15—2016[5]样品的前处理方法对食品包装中的三聚氰胺进行处理。准确称取迁移试验后的水性、酸性、酒精类食品模拟物浸泡液约

1 mL，通过0.22 μm滤膜过滤后所得试液供高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪测定。

准确称取5 g迁移试验后得到的油性食品模拟物浸泡液，置于25 mL具塞玻璃试管中，加入5.0 mL异辛烷混匀，再加入5.0 mL异丙醇溶液，将试管放在70 ℃恒温水浴中超声萃取30 min，然后离心分层。吸取下层水溶液1 mL，通过0.22 μm滤膜过滤后所得试液供高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪测定。

1.2.2 仪器条件

（1）色谱条件。色谱柱：HILIC Plus柱（100 mm×2.1 mm，3.5 μm）;柱温：30 ℃;流速：0.35 mL/min;进样量：2 μL;流动相：乙腈-缓冲溶液（5 mmol/L乙酸铵+3%乙酸）（30+70）等度洗脱。

（2）质谱条件。离子源：电喷雾离子源（ESI+）;扫描方式：正离子扫描;检测方式：多反应监测;干燥气温度：350 ℃;干燥气流速：11 L/min;驻留时间：150 ms;毛细管电压：3 500 V。

2 结果与分析

2.1 不同材质食品接触材料中三聚氰胺迁移量检出总体情况

样品均为食品接触材料终产品，主要来自全国各地的委托送样，样品量1 032批，有数据检出的批次共332批，检出率为32.17%，不同样品材质的检出率各有不同，见表1。

由表1可知，竹纤维制品三聚氰胺检出率最高（100%），其次是塑料材质中三聚氰胺合成树脂的检出率，居于第二，高达91.67%，在很大程度上表征了这两类材质中三聚氰胺的风险。而本次涂层制品测试批次量最多，三聚氰胺检出量相较于另外三类材质较高，检出率达到28.42%，也是值得关注其风险的。

2.2 接触不同食品模拟物（食品类型）时的检出率

不同制品在不同模拟液下三聚氰胺检出率的具体情况及分布见表2。

表2显示，三聚氰胺合成树脂（塑料材质）无论在水性还是酸性模拟液下都有数据检出。而竹纤维材质仅测试酸性条件，且全部有检出。相较于其他模拟液，橄榄油的检出率最低，且主要集中在涂层制品。

2.3 不同材质食品接触材料中三聚氰胺遷移量检出数据分布情况

不同材质食品接触材料及制品中，三聚氰胺检出率各有不同，为进一步了解不同材质的检出水平，按照表3中检出范围进行了数据分布分析。

由表3可知，在332个检出数据中有307个检出数值是小于1.0 mg/kg。而检出数据不合格（大于2.5 mg/kg）仅占检出总批次的1.20%，且主要集中在涂料和竹纤维这两种材质中。其他3种材质虽有检出，但是不合格率却均为零，由此也足以表明涂料和竹纤维材质存在的三聚氰胺风险。

3 结论

《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》（GB 9685—2016）中规定了三聚氰胺允许添加的最大使用量及限量要求，并对婴幼儿专用食品接触材料及制品限量作出了更为严格的要求[6]。

1 032批不同材质食品接触材料及制品中，三聚氰胺迁移量检出率为32.17%。其中竹纤维制品三聚氰胺检出率和检出数据不合格率都是最高，塑料制品中三聚氰胺的高检出率（91.67%）集中在三聚氰胺合成树脂。其主要原因为三聚氰胺为两类制品的原材料[7-9]。虽然市面上有很多标有“竹纤维”的餐具，但内外主体材质大多为三聚氰胺-甲醛树脂，只是添加了一定比例的竹纤维[10]。其次是涂层制品，三聚氰胺检出率为28.42%，不合格率为0.63%。主要是由于金属罐外壁涂刷的光油中含有三聚氰胺-甲醛树脂，在生产流通环节中会通过“粘脏”的方式带来污染[11-12]。

虽然近年来三聚氰胺迁移量的不合格率较低，但对于生产企业，应优选原辅料，确保从源头上控制毒害物质的含量，同时需要优化生产工艺，避免粘脏等其他原因带来的污染[13-14]。

参考文献

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[2]刘淑君，平庆杰，杨丽，等.三聚氰胺餐具中有毒有害物质迁移危害的研究现状[J].工程塑料应用，2012，40（6）：105-109.

[3]张萍珍，苏琪，唐烨.食品中三聚氰胺的性质、危害及常用的检测方法[J].中小企业管理与科技，2014（2）：282-283.

[4]李春红.三聚氰胺在食品接触品中的迁移量的实验检测方法[J].民营科技，2015（3）：39.

[5]国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品接触材料及制品 2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪（三聚氰胺）迁移量的测定：GB 31604.15—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.

[6]国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准：GB 9685—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.

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[10]新华网.一些“环保”餐具可能暗藏健康风险[EB/OL].（2019-12-10）[2022-03-21].http：//big5.xinhuanet.com/gate/big5/www.xinhuanet.com/world/2019-12/10/c_1125329355.htm.

[11]徐彦辉，陈戈，顾亮，等.金属罐内层涂料三聚氰胺迁移量的测定[J].包装与食品机械，2011，29（3）：66-68.

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[13]古育华.食品罐内全喷涂的涂膜质量和处理措施[J].包装与食品机械，2012，30（6）：67-70.

[14]寇海娟，王红松，杨心洁，等.金属涂层罐中三聚氰胺污染来源的研究[J].包装与食品机械，2015，33（6）：59-62.