四川省“蓝色香葱”情况调查及产品安全性风险评估

钟 攀,游 蕊,周 娅,李 霞,吴亚姗,王恋琪

(1.四川省农产品质量安全中心，成都 610041；2.四川省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，成都 610071)

香葱属百合科2年生或多年生的宿根植物[1]。其香味浓郁，营养丰富，以食用嫩叶茎为主，是做菜及做汤时常用的调料。由于香葱分蘖能力强，生长期短，复种指数高，适应性强，在我国大部分地区一年四季均可种植。四川各地均有种植，主要集中在乐山、遂宁、德阳、凉山等地。香葱含有大量的维生素和矿物质，不仅营养丰富，而且有一定的杀菌和抗病毒作用，同时具有健胃、发汗和激发食欲等功效，是餐桌上常见的调味品，也是我国主要辛香蔬菜出口品种之一[2]。

近期，一些地方市场上出现了“蓝色香葱”，具体表现为市民把购买的香葱用纸巾轻轻擦拭，可以在香葱表面擦出蓝色类似颜料的东西。而这些香葱表面染附着的蓝色物质主要是什么，是否对人体有害，引起了广大媒体和消费者的广泛关注。因此，本研究从全产业链寻找“蓝色香葱”可能出现的环节，选择不同生产基地和农贸市场进行抽样调查，开展“蓝色香葱”检测及风险评估，为摸清四川香葱质量安全状况及存在的风险隐患，进一步规范香葱的种植生产，促进香葱产业的持续健康发展提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 样品采集

本研究依据NY/T 762-2004《蔬菜农药残留检测抽样规范》[3]、NY/T 2103-2011《蔬菜抽样技术规范》[4]等抽样规范，分别在四川乐山、遂宁、德阳和凉山4个市、7个县、8个乡镇的香葱种植基地，采用蛇形法采取样品，5～10个点混合成一个样品，共随机抽样40个。在成都市3个区的3个农贸市场随机抽样11个，共计51个样品。香葱样品采集后，去掉根须，用干净纱布轻轻檫去样品表面的附着物，将其切碎，充分混匀，四分法取样后匀浆，制成待测样，备用。

1.2 分析检测

香葱样品检测项目包括重金属(铜、锌、锰)及咯菌腈、四聚乙醛等24种农药残留，重金属检测方法为GB 5009.268-2016《食品安全国家标准食品中多元素的测定》[5]，农药残留检测方法为GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定》[6]。

2 结果分析

2.1 调研情况

在采样过程中，深入走访调查，发现香葱种植过程常有灰霉病和黑霉病发生，为防治病害，保证产量和品质，农户常用“三天绿”“干尖灵”“一夜青”“葱宝”等蓝色杀菌剂，根据肥料或农药登记号查询到其主要成分包括氢氧化铜、氧氯化铜和硫酸铜等。经咨询香葱种植基地附近的农资店，蓝色农药一般为硫酸铜、代森锌、咯菌腈、四聚乙醛等。

2.2 基地香葱重金属检测情况

香葱基地所采样品中重金属含量如表1所示。对比3种元素发现，香葱基地所采样品中铜含量较为稳定，基本在0.3～0.5 mg/kg 范围内，而锌和锰含量波动较大，部分样品明显表现出锌或锰元素较高的现象，但含量都远远小于对人体健康造成威胁的阈值，无需担忧。在作物生长过程中适当补充锌、锰等必需元素，对植物有明显的促壮和增产作用，能增强植物抵抗病虫害的能力[7]。对于可能造成“蓝色”香葱的铜和代森锌，香葱基地所采样品含量都较低，在生长过程中应未施用铜制剂和代森锌等农药，或已经在作物生长过程中被吸收代谢，不会对人体健康造成威胁。

表1 基地香葱样品重金属含量(mg/kg)

2.3 农贸市场香葱重金属检测情况

成都市农贸市场所购香葱重金属含量如表2所示。成华区某农贸市场香葱重金属总量最低(5.95 mg/kg)，其次为锦江区农贸市场(10.98 mg/kg)，再次为双流区农贸市场(22.89 mg/kg)。不同地区抽检样品重金属差异较大，香葱质量良莠不齐。成华区农贸市场所购香葱颜色正常，重金属含量与香葱基地样品相当，而锦江区和双流区农贸市场抽检样品发现部分有可疑颜色或蓝色斑点，重金属含量明显较高，特别是双流区某农贸市场，所购香葱重金属总量约为香葱基地的3～4倍，表明部分市售香葱含有外源性重金属的输入。

表2 农贸市场香葱样品重金属含量(mg/kg)

2.4 香葱农药残留检测情况

所有样品中都未检出可能导致香葱“变蓝”的咯菌腈、四聚乙醛，其他农药含量也较低。乐山和凉山香葱基地抽检样品中仅各有1个样品检出多菌灵，含量分别为0.0458 mg/kg和0.195mg/kg，遂宁、德阳香葱基地所采样品无农药检出。农贸市场市售香葱中检出了20种农药，其中检出率最高的是嘧菌环胺，检出率为60%，检出含量最高的为霜霉威，浓度为1.380 mg/kg(见表3)。按照GB2763-2021《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》[8]判定，嘧霉胺、毒死蜱、腐霉利、戊唑醇、啶酰菌胺、灭蝇胺和克百威等农药残留均未超标，其它农药无最大残留限量。

表3 农药检出情况(mg/kg)

2.5 香葱中重金属风险评估

2.5.1 香葱中铜的风险评估 根据《中国食物成分表》，香葱自身营养成分中铜含量大约为0.6 mg/kg。在香葱生产基地抽查香葱铜含量与香葱自身营养成分相当，说明不存在外来铜污染[9]。在成都市农贸市场抽查的部分香葱含量超过0.6 mg/kg，说明可能存在外来铜的施用。根据《WS/T 578.3-2017 中国居民膳食营养素参考摄入量第3部分：微量元素》[10]建议，铜的摄入量最大耐受限8.0 mg/d。选取本次抽检香葱样品中铜含量最大的样品(2.38 mg/kg)做风险评估, 按每日铜含量来源只从香葱中摄入计算，需食用3.36kg香葱才能超出铜的每日最大耐受限值，与实际消费和日常食用量相差甚远，因此，香葱铜危害风险低。

2.5.2 香葱中锌的风险评估 世界卫生组织规定，成人锌的最高可耐受摄入量为15mg/d。选取本次抽检香葱样品中锌含量最大的样品(8.35 mg/kg)做风险评估, 按每日铜含量来源只从香葱中摄入计算，需食用1.80kg香葱才能超出锌的每日最大耐受限值，与实际消费和日常食用量相差甚远，因此，香葱锌危害风险低。

3 讨论

通过走访调研和实验室检测，初步确定造成香葱变蓝的物质主要为硫酸铜和代森锌。在香葱生产基地所采样品基本排除外来铜污染的情况，而农贸市场所售香葱却含有额外的铜和锌，可能由2个方面原因造成：市售香葱种植过程中喷撒代森锌和硫酸铜，另为香葱运输过程中，为求保鲜使用硫酸铜。虽然短期内不会对消费者健康造成危害，但长期低剂量的暴露也会给健康带来隐患，应进一步加大监管力度。

虽然本次研究在香葱生产基地所采样品中并没有检测出过量的铜，但铜制剂的使用在我国是一个不容忽视的问题[11]。长期施用铜制剂农药后，农田中的铜会经年累积，致使土壤耕作层中铜含量连年攀升，最终威胁农产品的食用安全[12]。例如，目前使用量最大的波尔多液在农田酸性土壤中的安全使用期为10年左右，偏碱性土壤为30年。虽然目前铜在土壤中超标只是少数，但在一些传统农业区土壤铜的环境容量已经消耗了近2/3，剩下可利用的环境容量已不多[13]。因此，应在未来的农业活动中慎重使用铜制剂农药，避免造成土壤铜不可逆的持久性污染。