35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂配方研究

李长红，张黎辉，赵红波，刘希玲，马俊欢

(青岛瀚生生物科技股份有限公司，山东 青岛 266101)

喹螨醚(boscalid)是一种烟酰胺类杀菌剂，通过抑制线粒体呼吸链中的琥珀酸辅酶Q还原酶，干扰细胞分裂和生长[1]。对油菜菌核病有特效，对白粉病、根腐病和灰霉病等药效显著。喹螨醚常见剂型有水分散粒剂(WG)和悬浮剂(SC)。

联苯肼酯(fludioxonil)吡咯类杀菌剂。作用机理主要是抑制蛋白质致活酶PK-Ⅲ，促使非磷酸化调节蛋白浓度增加，导致细胞分裂剂活化蛋白酶分泌失常，最终致使病菌死亡[2]。联苯肼酯因其作用机理独特，低毒、高效，安全性好，且与现有杀菌剂复配使用无交互抗性，具有很大的发展前景。

目前登记的喹螨醚主要以水分散粒剂为主，联苯肼酯以悬浮种衣剂为主。相比于喹螨醚水分散粒剂或联苯肼酯悬浮种衣剂，将两者进行复配不仅可以拓宽抗菌谱，提升药效，而且可以降低抗药性，延长产品的市场寿命[3]。因此不同品种成分进行复配是防治抗性病害很常见的方法，有更强的市场竞争力。两有效成分在水中稳定，为了减少粉尘污染，选择水基化剂型悬浮剂。通过筛选高效能的专用助剂，成功研制了35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂。

1 材料与方法

1.1 供试材料 98%联苯肼酯原药，98%喹螨醚原药。分散剂：三苯基乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐RYD-981；三苯基乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐RYD-982；GY-D09；A788；羧酸盐类可溶性粉剂-悬浮剂3；非离子表面活性剂可溶性粉剂-悬浮剂3。消泡剂：有机硅类、聚醚类、正辛醇。增稠剂：黄原胶、硅酸镁铝。防冻剂：乙二醇、丙二醇、丙三醇。

1.2 主要仪器 ISSMJ0.1-1立式砂磨机、YP20002电子天平、ZK-82B型数显电热真空干燥箱、冰箱、BT-9350S激光粒度分布仪、LC-10A高效液相色谱仪。

1.3 试验方法 采用湿法研磨工艺。将联苯肼酯原药和喹螨醚原药预粉碎，与分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂和水等按一定比例混合砂磨1.5h，过滤得到成品。

1.4 悬浮剂的性能指标测定 悬浮率测定参照国家标准GB/T14825—2006方法测定；热贮稳定性参照国家标准GB/T19136—2003方法测定；冷贮稳定性参照国家标准GB/T 19137—2003方法测定；pH值按GB/T1601—1993方法测定；黏度测定采用NY/T1860.21—2010方法测定。

2 结果与分析

2.1 分散剂与润湿剂的初筛 在悬浮剂制备过程中，为了防止出现聚结、絮凝等现象，需要在制备过程中加入适量的分散剂和润湿剂，从而形成一种高悬浮、流动性好的稳定液固体系[4]。本试验中分散剂和润湿剂用量为5%，与联苯肼酯、喹螨醚一起加入立式砂磨机中统一研磨1.5h，试验结果(表1)。

表1 分散剂和润湿剂的筛选

由表1中可知，在表面活性剂用量相同的条件下，不同表面活性剂制备的悬浮剂在分散性、析水率和悬浮率等指标上存在一定的差异性。其中，A788和SP-SC3效果较好。以此2种助剂作为悬浮剂的润湿、分散剂，进行优化筛选。试验结果(表2)。

表2 润湿、分散剂的优化组合

由表2可知，A788与SP-SC3按不同比例进行复配，制备的悬浮剂在流动性、制剂粒径和热贮析水稳定性等指标较单一助剂均有较好改善。且A788与SP-SC3比例为2：3时，效果最好。筛选A788和SP-SC3复配比例为2：3，且用量为5%。

2.2 增稠剂的选择 黏度是影响悬浮剂稳定性的一个重要因素[5]。增稠剂可以提高悬浮剂的稳定性，降低析水率。本试验选用农药制剂配方中常用的硅酸镁铝和黄原胶作为增稠剂，通过不同的组合、配比进行筛选。筛选结果(表3)。

表3 增稠剂的筛选

由表3可知，黄原胶用量为0.1%，硅酸镁铝用量为1%时，所得制剂流动性好、析水率低且热贮稳定性高。遂选取黄原胶0.1%与硅酸镁铝1%为增稠剂的最优组合。

2.3 防冻剂的选择 由于水悬浮剂是以水为分散介质，易受低温影响而出现结冰现象，为保证产品在低温下的稳定性，需加入防冻剂。本试验通过对乙二醇、丙二醇和丙三醇等常用防冻剂进行筛选，最终确定乙二醇为防冻剂，用量为3%可以达到较好的防冻效果(表4)。

表4 防冻剂的筛选

续表

2.4 消泡剂的选择 悬浮剂在研磨过程中会产生气泡，而气泡会影响研磨效率、计量及罐装。因此，需要加入消泡剂消泡。本试验以有机硅类、聚醚类和正辛酯类进行消泡剂的筛选。结果表明，有机硅类消泡剂对35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂的消泡效果理想，用量为0.2%时，消泡快速，倾倒性合格。

2.5 低温稳定性与热贮稳定性 将制备的悬浮剂试样冷、热贮后进行粒径和分解率检测，试验结果(表5)。

表5 冷、热贮稳定性试验

3 最佳配方及主要技术指标

通过对润湿分散剂，防冻剂和消泡剂进行筛选，最终确定35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂最优配方为：联苯肼酯25%，喹螨醚10%，SP-SC3 3%，A788 2%，黄原胶0.1%，硅酸镁铝1%，乙二醇3%，有机硅消泡剂0.2%，水补足至100%。

根据得到的最佳配方制备35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂，进行常温和热贮14d试验，测定各项主要技术指标，试验结果(表6)。

表6 35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂主要技术指标测定

3 结论

通过对分散剂、润湿剂进行初筛，确定了分散剂及润湿剂的种类，然后对其复配比例及用量进行优化筛选，同时确定增稠剂和防冻剂种类及用量，最终获得35%联苯肼酯·喹螨醚悬浮剂最优配方：联苯肼酯25%，喹螨醚10%，黄原胶0.1%，硅酸镁铝1%，SP-SC3 3%，A788 2%，乙二醇3%，消泡剂0.2%，水补足至100%。