畜禽产品中五氯酚酸钠残留危害与分析
2022-02-24阮鑫陆春波屈健
阮鑫 陆春波 屈健
(浙江省动物疫病预防控制中心 311119)
五氯酚及其钠盐 (Pentachlorophenol,PCP)作为氯代烃类杀虫剂和灭真菌剂,具有低成本优势,被广泛用作农业杀虫剂、除草剂和木材防腐剂[1]。另外,五氯酚有蓄积作用,在高有机质含量的酸性土壤或沉积物上具有很高的吸附性,可被植物吸收通过生物富集而进入食物链,产生生物毒性。诸多研究已经表明,PCP会对水生生物具有氧化损伤、急性毒性、内分泌干扰、遗传毒性、细胞毒性及发育毒性等。我国农业农村部2002年发布的235号公告 《动物性食品中兽药最高残留限量》和中华人民共和国农业农村部公告第250号中,将五氯酚酸钠列为违禁药物,不得在动物性食品中检出。本文结合五氯酚酸钠危害、畜禽产品中五氯酚酸钠的检测方法研究、畜禽产品中五氯酚酸钠残留情况,分析五氯酚酸钠残留超标原因并提出相应建议,对保障畜产品安全具有实际意义。
1 五氯酚酸钠的危害
1.1 PCP对生殖发育、胚胎及子代的影响
郑敏[2]等对斑马鱼胚胎的毒性效应研究表明,PCP对胚胎发育有明显的抑制作用,随着PCP浓度的增加,中毒时间的延长,胚胎存活率和孵化率明显下降,会造成胚胎发育畸形或死亡。杨淑贞[3]等以体外培养的大鼠睾丸支持细胞为实验对象,研究表明,PCP可引起大鼠睾丸支持细胞坏死,细胞毒性作用明显。
1.2 PCP的内分泌干扰作用
早在20世纪90年代就有动物试验表明,PCP可干扰机体正常的甲状腺素功能。1994年Jekat[4]等研究氯酚对大鼠甲状腺功能的影响, 用五氯酚 3mg/(kg·d)和 30mg/(kg·d)两个剂量组对雌性Wistar大鼠灌胃28d后,大鼠血清总甲状腺素 (TT4)、3,5,3-三碘甲腺原氨酸 (TT3)、 游离甲状腺素指数 (FT3)、 游离三碘甲状腺原氨酸指数 (FT4)、促甲状腺激素 (TSH)以及三碘甲腺原氨酸:甲状腺素 (T4:T3)均有明显降低。同时有研究发现[5],如果将离体培养的斑点叉尾鲴肝脏细胞暴露于PCP中,卵黄蛋白原 (Vitellogenin,VTG)在雄鱼肝脏细胞中的表达将会增加,这个研究也表明PCP可能具有潜在的内分泌干扰效应。
1.3 PCP对细胞毒性作用
张民等[6]研究了PCP对鲫鱼血液中淋巴细胞毒性作用。结果发现,在500μg/L和1000μg/LPCP暴露下,LDH相对释放量明显有所增加,这表明PCP破坏了鲫鱼血液淋巴细胞的完整性。房彦军等[7]将稀有鮈鲫肝细胞暴露在PCP中,透射电镜检测结果证实,无论是低浓度或高浓度暴露组,肝脏细胞核都产生严重损伤,核仁会扩大,线粒体等细胞器遭到严重损坏。流行病学研究显示,职业人群在PCP暴露后增加了患恶性淋巴瘤和白血病的风险[8]。
2 五氯酚酸钠在畜禽中的检测方法
五氯酚及其钠盐样品前处理技术[9]包括液-液萃取法、超声波萃取法、微波萃取法、固相萃取法、QuEChERS法、液相微萃取法、固相微萃取法、离子液体法、分子印迹法等,分析检测技术包括分光光度法、表面增强拉曼光谱法、电化学分析法、免疫分析法、气相色谱法、液相色谱法、气相色谱-串联质谱法、液相色谱-串联质谱法等。在畜禽产品中应用最多的是色谱法。各方法的适用范围、检出限和RSD,参见附表。
附表 各方法的适用范围、检出限和RSD
有些标准适用性广,检测限低,前处理简便,对动物源性食品中检测五氯酚酸钠提供检测帮助。
3 畜禽产品中五氯酚酸钠残留情况
杨冬燕[10]评估了2017年深圳市家畜肉类食品中兽药残留暴露量,结果显示,240份畜肉及畜内脏样品有4份猪肝五氯酚酸钠超标,猪肝样品五氯酚酸钠超标率5.33% (4/75)。2018年,刘少伟和阮赞林[23]在牛肚产品检出五氯酚酸钠,提出要警惕食物中五氯酚酸钠超标。2020年第5期农产品质量安全工作简报中提到,2020年食用农产品市场监管部门抽检不合格情况中畜禽类食用农产品禁用兽药检出情况排在前3位包括:氧氟沙星,检出60批次;五氯酚酸钠,检出32批次;呋喃唑酮代谢物,检出31批次。可见五氯酚酸钠在畜禽产品中具有较高的风险隐患。
检出五氯酚酸钠样品人为添加可能性较小,其可能来源有以下几种。
(1)样品来源于曾经施用五氯酚酸钠灭螺地区,环境本底较高。张兵[24]对洞庭湖水、底泥及生长在不同深度的几种典型经济演水鱼体内五氯酚的分析。对该地区由于常年使用五氯酚钠所造成的环境污问题进行了研究,结果表明,底泥和鱼体对五氯酚有富集作用,环境中蓄积量较高。
(2)养殖场使用含五氯酚酸钠防腐剂处理过的木材和木屑。五氯酚酸钠是一种常用的木材防腐剂,养殖场圈舍若使用含五氯酚酸钠防剂处理过的木材和木屑可能增加畜禽中五氯酚酸钠残留风险。
(3)养殖过程中使用含五氯酚酸钠的消毒剂给栏舍消毒。市场上消毒剂类型五花八门,复合酚[25]也是其中一种,常用于畜禽栏舍、设备器械的消毒。若消毒剂中含有五氯酚酸钠,会增加五氯酚酸钠蓄积残留,从而通过生物链进入畜禽体内,存在超标风险。
4 结论
五氯酚酸钠在畜禽产品中检出情况值得引起注意。建议将此类物质列入畜禽产品中的常规风险监测。目前,五氯酚酸钠在食药监任务中作为常规监测,农产品监测任务中水产品经常监测该药物,但在畜禽产品的监督抽查、常规风险例行监测中还未体现。同时,可扩大监测品种,在猪牛羊肉、禽肉禽蛋中监测该物质。一旦发现此类问题要追根溯源,从源头上解决。另外可加强水源监测和问题水源周边饲养牲畜、水产品的监督抽查,相互印证,降低风险隐患,确保畜禽产品质量安全。