以某钢渣为主要原料制备全固废陶瓷试验研究*
2022-01-17陈宏贵裴德健华绍广3
陈宏贵 王 玮 李 彪 裴德健 华绍广3
(1.中钢集团马鞍山矿山研究总院股份有限公司;2.国家环境保护矿山固体废物处理与处置工程技术中心)
钢渣是钢铁冶炼过程中转炉、电炉产生的固体废弃物,排放量与粗钢产量之比达15%~20%。国家统计局2021年1月18日公布的数据显示,2020年中国粗钢产量达10.53亿t,可推算出钢渣产量在1.5~2亿t。由此可见,钢渣的量非常大。
钢渣的主要成分为钙、镁、硅、铁、铝、锰等的氧化物[1-2],主要矿相为硅酸二钙、硅酸三钙、钙镁橄榄石以及RO(金属氧化物)相,还有少量游离的金属铁、氧化钙等[1]。目前,钢渣除了作为二次资源回收铁,大宗应用主要是作为路基工程的充填材料等,这些利用方式附加值低,利用率也低。钢渣的大量堆存不仅占用土地资源,还会污染水土[3-4]。因此,合理、经济、环保、高效地利用钢渣成为了当下亟待解决的问题。
传统陶瓷属于K2O(Na2O)-Al2O3-SiO2三元体系。从成分上来看,钢渣能够成为制备陶瓷的原料。郭伟等[5]以钢渣和滑石为主要原料,硼酸为助熔剂,在1 050~1 150℃下进行焙烧,得到以辉石为主晶相的发泡陶瓷,抗折强度和抗压强度分别为9.46 MPa和13.86 MPa,闭气孔率16.84%~53.13%;王维等[6]以钢渣为主原料,添加滑石和高岭土,经过焙烧成功制备了抗弯强度103.05 MPa的高性能建筑陶瓷地砖;赵立华等[7]发现,CaO-MgO-SiO2体系钢渣陶瓷的钢渣掺量可达40%,且制备出的钢渣陶瓷样品性能良好,抗折强度最大可达99.84 MPa。这些都为钢渣制备陶瓷提供了试验依据,但以钢渣为主的全固废制备陶瓷则鲜见研究。基于此,本课题组以钢渣为主要原料开展了全固废陶瓷的制备研究。
1 试验原料
试验用钢渣来自河北某钢厂。由于钢渣塑性较差,所以烧制陶瓷时添加了一些辅料——渣土和煤矸石,渣土来自钢厂周边的砖厂,煤矸石来自某煤矿。钢渣、渣土、煤矸石主要化学成分分析结果见表1。
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2 配料方案
配料方案见表2。
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3 试验结果与讨论
将配好的原料进行球磨,浆料过200目筛,过筛的浆料烘干后加水造粒,然后用压样机在20 MPa压力下压制成50 mm×10 mm×5 mm的陶瓷生坯,110℃下干燥2 h,不同温度下焙烧产品的性能指标见表3,配料方案F1不同焙烧温度下陶瓷样品的XRD图谱见图1。
由图1可知,随着焙烧温度升高至1 200℃,钢渣陶瓷的抗折强度升高,吸水率下降,这表明陶瓷随着焙烧温度的升高而致密,从而使吸水率降低;随着钢渣掺量的增大,陶瓷的抗折强度整体下降,烧结区间变窄,这可能与钢渣中存在CaO有关,CaO可能导致陶瓷烧结温度降低,抗折强度下降。在试验钢渣掺量情况下,1 200℃烧制的陶瓷抗折强度≥35 MPa,吸水率≤1%,满足《陶瓷砖》(GB/T 4100—2015)标准要求。
为探究钢渣陶瓷在焙烧过程中的机理,以配料方案F1为例(图2),可以看出陶瓷烧制过程经历3个阶段:第一阶段(1 120~1 160℃)的陶瓷样品吸水率较高、抗折强度较低;第二阶段(1 180~1 200℃)的陶瓷样品急剧收缩,抗折强度和吸水率均达到《陶瓷砖》(GB/T 4100—2015)标准(抗折强度≥35 MPa,吸水率≤1%);第三阶段(>1 200℃)的陶瓷样品表现为吸水率上升、抗折强度下降,表明陶瓷样品已经过烧变形,液相量产生过多。
由图2可知,不同焙烧温度下陶瓷样品的主要物相为Si O2(石英)、CaMgSi O6(辉石)和Fe2O3(赤铁矿)。有文献[8]报道,添加一定量的铁有利于提高样品的致密化程度和强度,铁含量不超过20%的情况下具有较明显的助熔作用,而当铁含量超过20%情况下又会起相反的作用。本研究的Fe2O3含量在20%左右,所以能够利用钢渣制备出满足国家标准的陶瓷。SiO2的含量随着温度的升高而降低,表明SiO2生成了透辉石,起到了陶瓷骨架的作用,因而添加SiO2有利于陶瓷的生成。
4 结 论
(1)以钢渣为主原料(掺量为30%~60%),添加钙质和硅质固废,可成功制备钢渣全固废陶瓷,其抗折强度最高为58 MPa、吸水率为0.6%,远优于国家标准。
(2)该陶瓷烧结的适宜温度区间为1 180~1 200℃,制备出的陶瓷以辉石为主晶相,次晶相为SiO2和Fe2O3。
(3)钢渣等固废制备陶瓷是实现其高掺量、高附加值绿色利用的重要途径。