浙江金华产地柑桔农药残留膳食摄入风险评估

杨德毅，吾建祥，毛金龙，李 伟，刘 莉

(1 浙江省金华市农产品质量安全中心，浙江金华，321051；2 浙江好搭档农业开发有限公司，浙江金华，322000)

柑桔营养价值高，在人们日常水果消费中占有重要地位[1]。柑桔是浙江省金华市主要特色果树之一，在全市各县(市、区)均有种植。据统计，2019年金华市柑桔栽培面积6 843 hm2，约占金华市果树栽培面积的17.1%，产量超11万t，产值近31 365万元；主栽品种有宽皮柑桔中的温州蜜柑、椪柑和杂柑中的胡柚、红美人、甜桔柚等[2]。柑桔病虫害较为多发，生产上需使用化学农药对病虫害进行防治[3-4]。当前食品安全问题成为人们关注的焦点，柑桔农药残留问题更加值得重视。本研究对金华市柑桔农药残留状况和膳食摄入风险进行分析与评估，探明金华市柑桔农药残留膳食摄入风险情况，以期为柑桔生产农药安全使用、农药登记管理和制定柑桔中农药最大残留限量提供参考。

1 材料与方法

1.1 样品采集与检测

在2018—2020年柑桔上市期，按照随机抽样方法，实地抽样采集金华市下辖所有县(市、区)柑桔主要生产基地即将上市销售的柑桔果实样品，样品及时送至金华市农业综合检验检测中心检测，共采集了69批次样品(柑23批次，桔46批次)。根据近年浙江省有关柑桔的质量安全风险监测和柑桔生产实际农药使用情况，结合检测能力，确定了本研究检测96项农药残留。采用标准方法对样品进行检测分析[5-6]。主要检测仪器为液相色谱-串联质谱仪(美国waters公司，TQ-S)。采用加标回收和留样再检测等方法进行质量控制，以保证检测数据的准确性。

1.2 农药残留风险评估

1.2.1 评估所用数据来源

检出农药的每日允许摄入量(ADI)参照GB 2763—2021中的规定，急性参考剂量(ARfD)参照了FAO/WHO农药残留联合专家委员会(JMPR)评估报告和相关文献[7-14]。当某个样品中农药残留检测值小于检测方法检出限时，其残留值用1/2检出限计算[13-15]。

根据文献[16]，我国居民人均柑桔消费量为0.035 09 kg/d，人均水果消费量数据参照《中国居民膳食指南(2016)》推荐量上限0.350 kg/d[17]。6岁以上普通人群体质量60 kg[15]。根据世界卫生组织(WHO)数据[18]，柑桔单果质量为0.124 3 kg，柑桔个体之间变异因子为3，中国居民柑桔消费大份餐为1.013 9 kg。

1.2.2 慢性膳食摄入风险评估方法

采用国际上普遍认可的风险评估原理和方法[9-15]。各农药的慢性膳食摄入风险为%ADI，计算公式为：%ADI=[(STMR×P)/(ADI×bw)]×100%。式中，STMR为规范试验中残留中值，取平均残留值，单位mg/kg；P为居民日均柑桔消费量，单位kg；ADI为农药的每日允许摄入量，单位为mg/kg；bw为人群体质量，单位kg。%ADI越大风险越大；当%ADI≤100%时，表示风险可接受；当%ADI>100%时，表示有不可接受的风险。

1.2.3 急性膳食摄入风险评估方法

采用急性膳食摄入风险评估和安全界限，计算柑桔中各种农药的急性膳食摄入风险[9-15]。各农药的估计短期摄入量(ESTI)计算公式为：ESTI=[(U×v+LP-U)×HR]/bw。急性膳食摄入风险(%ARfD)评估值计算公式为：%ARfD=(ESTI/ARfD)×100%。安全界限(SM)计算公式为：SM=(ARfD×bw)/(U×v+LP-U)。式中，U、LP、bw分别为柑桔单果质量、柑桔大份餐消费量、人群体质量，单位均为kg；ESTI、HR、ARfD分别为估计短期摄入量、最高残留量、急性参考剂量，单位均为mg/kg；ν为变异因子。%ARfD越大风险越大；当%ARfD≤100%时，表示风险可接受；当%ARfD>100%时，表示有不可接受的风险。

1.2.4 情景假设

本次评估针对6岁以上普通人群[15]。慢性膳食摄入风险评估的人群摄入农药残留的来源分2种假设：情景I，消费的所有柑桔均有相当于本次柑桔样品的农药残留量；情景Ⅱ，消费的所有水果均有相当于本次柑桔样品的农药残留量。

2 结果与分析

2.1 柑桔农药残留情况

在69批次柑桔样品中，有52批次样品检出了农药残留，占75.4%。根据GB 2763—2021判定[7]，1批次样品杀扑磷残留超标(检出残留值为0.128 mg/kg，最大残留限量MRL为0.02 mg/kg)，合格率为98.6%；若根据GB 2763—2019(取样时该标准有效)判定[19]，则无超标现象。各农药的检出情况见表1。69批次柑桔样品共检出28种农药，其中杀虫/杀螨剂18种，杀菌剂9种，植物成长调节剂1种；高毒农药3种(杀扑磷、硫环磷是柑桔上禁用的农药；水胺硫磷于2020年10月1日起禁用，2020年10月1日以后采集的样品未检出)，中毒农药3种、低毒农药21种、微毒农药1种。检出的28种农药中，检出率10%以上的有6种，其中，多菌灵的检出率最高，达27.5%；多效唑、腐霉利、烯酰吗啉、异菌脲4种农药目前我国尚未制定其在柑桔上的MRL[7]，目前尚无统一判定依据，本次研究不作判定，一般可根据实际结合农药登记情况等进行综合判定[20]；其余23种农药柑和桔的MRL均相同[7]。据在中国农药信息网(http：//www.icama.org.cn/hysj/index.jhtml)查询，水胺硫磷等8种农药未在柑桔上登记，可能超范围使用。在69批次样品中，单个样品检出1～3种农药的样品有39批次，占55.1%；单个样品检出4～6种农药的样品有12批次，占17.4%；单个样品检出7种及以上农药的样品有2批次，占2.9%。单个样品多种农药残留的现象值得关注和重视。

2.2 柑桔农药残留慢性膳食摄入风险评估

根据GB 2763规定[7]，检出农药的每日允许摄入量(ADI)见表1。

表1 浙江省金华市柑桔农药残留情况及膳食摄入风险评估结果

续表1

在上述情景I的假设条件下，检出的28种农药残留的慢性膳食摄入风险(%ADI)为0.000 0%～0.267 0%，平均值仅为0.030 2%，远小于100%。其中，杀扑磷和喹硫磷的%ADI相对略高，分别为0.267 0%和0.178 0%；其余26种农药，均低于0.1%。

在上述情景Ⅱ的假设条件下，检出的28种农药残留的慢性膳食摄入风险(%ADI)为0.000 4%～2.662 9%，平均值为0.300 9%，远小于100%。其中，杀扑磷和喹硫磷%ADI相对略高，分别为2.662 9%和1.775 7%；其余26种农药，均低于1%。

评估结果表明，在上述情景I和情景Ⅱ两种情况下，金华市柑桔农药残留慢性膳食摄入风险均很低，风险可接受。

2.3 柑桔农药残留急性膳食摄入风险评估

根据相关数据[8-14]，嘧霉胺和嘧菌酯2种农药的急性参考剂量(ARfD)信息为Unnecessary(不需要)，水胺硫磷、噻螨酮、硫环磷、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和喹硫磷5种农药未查询到ARfD数据，其余21种农药的ARfD见表1。有ARfD数据的21种农药(多菌灵、吡唑醚菌酯、啶虫脒、吡虫啉、咪鲜胺、噻嗪酮、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、戊唑醇、马拉硫磷、多效唑、甲氰菊酯、哒螨灵、腐霉利、噻虫嗪、杀扑磷、烯酰吗啉和异菌脲)残留的急性膳食摄入风险(%ARfD)为0.051%～26.930%，平均值为5.850%，均小于100%；其中，杀扑磷、吡唑醚菌酯、多菌灵和甲氰菊酯的%ARfD较高，分别为26.93%、25.25%、20.20%和19.63%；其余17种农药，均低于10%。由表1可知，有ARfD数据的21种农药的最高残留量(HR)均低于安全界限(SM)，进一步说明这些农药残留的急性膳食摄入风险较低。评估结果表明，金华市柑桔农药残留急性膳食摄入风险较低，风险可接受。

3 结论

通过以上数据分析，金华市柑桔农药残留情况总体较好；偶有超标样品，单个样品有多种农药残留的现象较多，生产上还可能存在使用未在柑桔上登记的农药以及高毒、禁用农药等情况，农业生产主体和农药监管部门应对此加以关注。在两种假设情景下，对6岁以上普通人群，检出的28种农药残留的慢性膳食摄入风险(%ADI)均远小于100%，风险可接受；检出的、可查获急性参考剂量信息的21种农药残留的急性膳食摄入风险(%ARfD)均小于100%，风险可接受；各农药的最高残留限量均低于安全界限。综合各项结果分析表明，金华市柑桔的农药残留情况总体较好，膳食摄入风险低、可接受。