引起白酒中酒精度测定误差的原因及其解决办法

田一茗

（咸阳市食品药品检验检测中心，陕西咸阳 712000）

酒精度作为白酒的重要指标[1-2]，是白酒是否合格的判定指标之一，同时还为氰化物、甲醇的判定结果提供依据[3-4]。白酒中的酒精度数不合格，与标注的度数有所差别可能大多数人觉得无关紧要，但实际上酒精度不达标，也会对酒质产生影响。酒精度不达标有很多原因，可能是酒企生产工艺不佳，质检把关不严造成的，也有可能是出厂后包装不严造成的，但其中也不乏一些酒企为了降低成本，以低度酒充当高度酒。因此，加强酒中酒精度的检测至关重要，本文对标准作出详细的解读及误差原因分析。

1 样品取用过程中的误差分析及解决办法

密度瓶法的实验原理是用蒸馏法去除样品中的不挥发性物质，用密度瓶法测出试样（酒精水溶液）20 ℃时的密度，查GB 5009.225—2016中附录A，得在20 ℃时乙醇含量的体积分数，即为酒精度。选择合适的样品且准确取样，是整个检测过程中相当重要的一步。

（1）检验人员应当选择合适的白酒样品。选择未被打开的样品，将其摇匀后放置在实验室环境中30 min后再进行实验。如果样品已被打开，则可能会由于长时间开启、密封不严，引起测量数据误差。样品在与实验室温度（20～25 ℃）湿度温度差异较大的环境中储存时，白酒的体积会有差异。这一点在标准GB 5009.225—2016中4.1.1中有提及“准确量取样品（液温20 ℃）”，检验人员应当注意。

（2）标准中对于取样过程的描述为“用一洁净、干燥的100 mL容量瓶，准确量取样品（液温20 ℃）100 mL于500 mL蒸馏瓶中，用50 mL水分3次冲洗容量瓶，洗液并入500 mL蒸馏瓶中”[1]。在实际操作中，需要将样品取适量于烧杯中，用玻璃棒转移到100 mL容量瓶中，在进行后面的操作。在这个过程中，应注意以下几点。①转移用的烧杯、玻璃棒需要用水清洗后用样品润洗2～3次，否则会因为烧杯和玻棒沾水，导致样品的实际体积小于100 mL，水分的占比增加，所得测量值小于真实值。②容量瓶、蒸馏瓶不需要润洗，且容量瓶必须洁净干燥，若润洗会引起取样量的增多，最终测量值大于真实值。③在样品转移进容量瓶时、定容时，勿超过刻度线以上，否则会造成取样量增多，导致测量结果 偏大。

2 蒸馏过程中产生的误差及解决办法

2.1 蒸馏操作的基本流程

在蒸馏瓶中加入几颗玻璃珠，连接冷凝管，开启冷却水以取样用的原容量瓶作接收器（外加冰浴），缓慢加热蒸馏，收集馏出液。当接近刻度时，取下容量瓶，盖塞，于20 ℃水浴中保温30 min，再补加水至刻度，混匀，备用[1]。蒸馏的过程利用了不同组分的沸点不同，除去固形物和高沸点物质带来的干扰[5]。

2.2 误差及解决办法

目前检测机构采用的蒸馏装置一般都是智能一体化蒸馏装置，可以多个样品同时操作，与传统蒸馏装置相比更加高效便捷，在操作过程中应注意以下几点。①选用带有蛇形冷凝管的装置，其冷凝长度比直形冷凝管长，冷凝效果较直形冷凝管好，能够充分冷却馏出液，大大降低了蒸馏过程中的酒精挥发。②检查蒸馏仪的冷却系统是否正常，冷凝管之间的连接、与外接循环水之间的连接应是下进上出。而上进下出的连接方式会使冷凝管下端的冷凝水温度过高，酒精蒸汽未被充分冷却成为液体进入容量瓶中后，导致测得的酒精度偏小。③蒸馏瓶中加入玻璃珠，在初沸前要缓慢加热，防止液体爆沸，否则会将蒸馏瓶的连接口处冲开，酒精外逸，或者未被分馏直接冲出通过冷凝管流入容量瓶引起测量误差。④接收容量瓶的冷却程度不够，为了增加容量瓶与冰的接触面积，可以在大烧杯中加入适量自来水，再加入适量冰块将容量瓶瓶身浸在冰水浴中，不但温度能够达到要求，容量瓶放置也不会因为不稳导致馏出液倾倒。⑤接收管插入到容量瓶的深度不够，导致测量结果偏低。这个操作引起的误差主要表现在夏季。目前使用的回流冷却水多为自来水，夏季室内温度偏高，酒精蒸汽经过自来水冷却后，温度还是较高，如果皮管插入深度不够，馏出液距离冰浴液面比较远，酒精会有损失，使测得结果偏低。⑥当液面距离刻度线1～2 cm时，取下容量瓶（这时样品中的酒精已全部蒸馏出来，其余的都是一些酯类等高沸点物质、固形物），切勿使液面超过刻度线。

3 测定过程中的误差分析及解决办法

在称重前，需要对密度瓶进行检查。①外观检查是否有破损，主要是支管口是否干净，特别是小侧帽内部容易结垢的部位；②检查温度计等是否匹配，一般密度瓶的3个组成部分都有相同编号使之相互匹配，如果没有配套使用，密度瓶与温度计之间的密封性达不到要求，测量过程中液体会从连接处不断渗出。如果有残留的污垢，在后续的恒重（两次质量之差＜0.3 mg）操作时残留的油性物质被氧化，密度瓶的质量增加，变化较大，因此密度瓶一定要清洗干净[6]。应注意勿将温度计置于干燥箱中恒重。

在测量过程中应注意以下几点。①标准中使用煮沸冷却的水，目的为了除去水中的CO2，也可以使用经超声处理过的一级水。②使用不当的升温方式，导致测量值比真实值高。装有馏出液的密度瓶应当放置在恒温箱或者恒温水浴中升温，但是有人将密度瓶攥在手心利用手掌温度快速升温，这种错误的升温方式，使密度瓶中的温度变化不均匀，四周温度高于中心温度，然而温度计测得的是中心液体的温度，导致排出过多液体称重质量偏小，根据酒精度的计算公式[1]得出，分子值偏小，所得结果也会偏小。③密度瓶中残留气泡未排出。同体积气体质量小于液体质量，残留在密度瓶中的气泡会导致最终的测定结果偏小。在实际操作中，将密度瓶倾斜后，将液体沿着瓶壁缓缓倒入，能较好的避免气泡的产生。④密度瓶在将水称量过后，应用吸水纸将小侧帽擦干，否则会使装有馏出液的密度瓶质量变大，最终测定结果也会偏大。⑤在称重时，用手直接接触密度瓶，手上的汗液等粘附在瓶身上且不易擦去，影响称量结果，可以戴上橡胶手套测量。

4 结语

酒精度检测过程中要控制好准确取样、防止酒精挥发及确保恒温称重这3点，就可以准确测得白酒中的酒精度。在日常的检测中，应当注意严格按照标准操作，提高检测白酒中的酒精度的准确度，才能在出现异常结果时做出准确的判断，为食品安全监管提供强有力的技术支撑。