进口棕蟹不同部位镉含量分析

倪 妮 杨喜凤 郭铮蕾 祝天宇 刘 鑫 云 环 孔维恒*

(1.北京海关， 北京 100026；2.中国海关科学技术研究中心， 北京 100026；3.二连浩特国际旅行卫生保健中心， 二连浩特 011100；4.北京林电伟业电子技术有限公司， 北京 100097)

1 前言

棕蟹，其肉质白嫩、鲜美，同时又有较高的营养价值，所以深受中国消费者的喜爱。我国市场销售的棕蟹为主要进口棕蟹，其进口国家主要有英国、爱尔兰。随着进出口贸易量的不断提升，棕蟹的进口量也逐年增加，因此其质量安全把关也尤为凸显重要。目前绝大多数的检测不论是对进口棕蟹或者普通的市售螃蟹均采用的是对整个螃蟹的混匀检测，没有对部位进行明确分析和研究，对其重金属污染的毒理分析也是进行整个螃蟹的全面分析[1，2]。因此对棕蟹不同部位镉富集程度的研究不仅有助于推荐于人们最佳的膳食结构，同时有助于了解重金属在棕蟹体内的累积特性。

镉是一种生物体非必须的有毒元素，由于环境的影响，容易在水产品中富集，并通过食物链进入到人体，进一步影响人体健康[3，4]。为了解棕蟹的安全食用性，本研究选取进口棕蟹为研究对象，分别对其不同部位，腮、肝胰腺、蟹黄、蟹身肉、蟹腿肉、蟹钳肉以及整蟹进行镉含量测定分析，为进口棕蟹的质量把关提供依据。

2 实验部分

2.1 设备与试剂

微波消解仪：TOPEX，中国屹尧；电感耦合等离子体质谱仪：ICP-MS 7900，Agilent Technologies。

硝酸：优级纯，北京化学试剂所；氩气(Ar)：氩气(≥99.995%)或液氩；氦气(Ar)：氦气(≥99.995%)；镉单元素标准溶液(GBW 08612)，中国计量科学研究院；铟单元素标准溶液(GSB 04-1731-2004)，国家有色金属及电子材料分析测试中心。

实验用超纯水:电阻率为18.2 MΩ · cm的超纯水。

2.2 检测方法

2.2.1试样制备

取50只冷冻的进口棕蟹，将蟹体用纯净水冲洗干净，分别将腮、肝胰腺、蟹黄、蟹身肉、蟹腿肉、蟹钳肉取出后放入做好标记的样品盒中，然后分别放入均质器中，打成匀浆状态，放入干净的塑料袋中，标明标记，保存备用。

2.2.2试样消解

采用微波消解的前处理方式，取0.5g(精确至0.001g)与微波消解内罐中，加入10mL硝酸，加盖放置1小时，旋紧外套，放入微波消解仪内(消解参考条件见表1)，消解完成后，冷却至室温，缓慢旋松外套，取出内罐，用少量水清洗内罐、内盖，合并洗液于25mL容量瓶中，混匀备用，同时做空白试验。

表1 样品微波消解参考条件

2.2.3试样测定

参照国家标准GB 5009.268-2016《食品安全国家标准 食品中多元素的测定》中第一法电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)[5]对进口棕蟹的不同部位进行分析测定镉元素的含量。

配制标准采用有证镉标准物质，镉单元素标准溶液(GBW 08612)，用(5+95)硝酸溶液逐级稀释配制成标准溶液系列，镉元素质量浓度为0、1.00、5.00、10.00、30.00、50.00μg/L, 铟单元素标准溶液(GSB 04-1731-2004)1.0 mg/L为在线内标测定样品中镉含量，标准曲线谱图见图1。

图1 镉单元素标准曲线谱图

采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)进行测定，仪器参考条件见表2。

表2 ICP-MS操作参考条件

3 结果与讨论

3.1 棕蟹不同部位镉含量测定结果

以镉元素浓度为横坐标，其响应值为纵坐标建立标准曲线，曲线范围、线性方程、相关系数、检出限见表3，蟹不同部位镉含量结果见表4。

表3 镉元素曲线范围、线性方程、相关系数、检出限

表4 进口棕蟹不同部位镉含量测定值

3.2 镉含量污染状况分析

通过对棕蟹不同部位镉含量进行分析研究，明确了棕蟹不同部位镉含量残留程度不同，且差异较大[7]，同一棕蟹各部位的镉残留量大小分别为蟹胰腺>蟹黄>蟹腮>蟹身肉>蟹腿肉(蟹钳肉)。首先蟹胰腺镉富集量最多且测定值全部超过GB 2762-2017《食品安全国家标准 食品中污染物限量》[6]中水产动物及其制品中的甲壳类，镉的限量标准参考值0.5 mg/kg，超标率达到94.3%，残留值最高达到33.9 mg/kg,明确了在同一水体环境中胰腺的富集能力最强；其次被人们所钟爱的蟹黄(蟹膏)的超标率接近50%，检出率达90%以上， 而蟹身肉、蟹腿肉、蟹钳肉虽然其镉含量残留值有差异，但是基本都处于限量值以下，且未检出率相对较高，尤其是蟹腿肉和蟹钳肉；第三，由于螃蟹的结构复杂且取样量较小，各部位残留值差异较大，所以整蟹的测定值波动较大，且测定数据精密度和平行性较蟹其他各部位稍差。

3.3 讨论

棕蟹味美鲜嫩，受到广大消费者的喜欢，其不同部位重金属镉的富集程度不同，肝胰腺作为重金属镉和解毒排泄的主要器官，虽为不可食用部位但是由于螃蟹的整体性和器官连接的紧密性，因此在食用时应小心去除，切勿混入其他可食部位而大量食用引起金属镉在人体内的蓄积；蟹黄(蟹膏)镉含量超标情况严重，虽为棕蟹味道之精华但应谨慎食用；蟹白肉(蟹身肉、蟹腿肉、蟹腿肉)镉含量富集量小，且鲜嫩细致，提倡广大消费者放心食用。