苎叶蒟中1个新的含氮木脂素

仇 雪，王万方，王 飞，姜先俊，魏国柱，李香梅*

1.云南西力生物技术股份有限公司，云南 昆明 650201

2.国家中药现代化工程技术研究中心标准物质分中心，云南 昆明 650201

苎叶蒟Piper boehmeriifolium(Miq.) Wall.ex C.DC.为胡椒科胡椒属植物，生于山谷、山顶、疏林或密林中，产于云南东南、西南和西北部；茎、叶药用，有祛风散寒、舒筋活络、散瘀消肿、镇痛等功效，治胃寒痛、经痛、闭经、风湿骨痛、跌打损伤[1-2]。根据文献报道，该属植物主要含有酰胺生物碱、苯丙素、木脂素、单萜和二萜等化学成分[3]，其精油具有抗氧化、细胞毒和协同抑菌等活性[4]。为了进一步明确其化学成分，该研究对采自云南墨江的苎叶蒟进行了系统的分离，从其乙醇提取物中分离得到15个化合物，分别鉴定为3-(3,4- methylenedioxybenzyl)-4-(3,4-dimethoxybenzyl)-1Hpyrrole-2,5-dione（1）、2E,4E-decadienoylpiperidide（2）、2E-decenoylpiperidide（3）、墙草碱（pellitorine，4）、piperchabamide B（5）、假蒟亭碱（sarmentine，6）、piperdardine（7）、胡椒新碱（piperanine，8）、胡椒碱（piperine，9）、二氢荜茇明宁碱（4,5- dihydropiperlonguminine，10）、chingchengenamide A（11）、假荜茇酰胺 B（retrofractamide B，12）、guineensine（13）、荜茇宁（piperlonguminine，14）和kusunokinin（15）。化合物1是天然产物界中罕见的含氮木脂素，为新化合物，命名为胡椒木脂酰亚胺，结构见图1；化合物2、3、7、8、10和15为首次从该植物中分离得到。

图1 化合物1的结构Fig.1 Structure of compound 1

1 仪器与材料

Bruker DRX-500MHz核磁共振光谱仪（德国Bruker公司）；LC-IT-TOF质谱仪（日本岛津公司）；Waters 2535型半制备液相色谱仪（美国Waters公司）；Agilent 1260型高效液相色谱仪（美国Agilent公司）；Büchi旋转蒸发仪（瑞士Büchi公司）；SHB-3循环式多用真空泵（巩义市予华仪器有限责任公司）；ZF-1型三用紫外仪（上海精科实业有限公司）；柱色谱硅胶（80～100、200～300目，青岛康业鑫药用硅胶干燥剂有限公司）；GF254硅胶板（50 mm×100 mm，临沂市海祥化工有限公司）；Sephadex LH-20（瑞典Amersham Biosciences公司），制备型反相色谱柱（250 mm×20 mm，10 μm，日本Daisogel公司）；RP-C18（40～63 μm，德国Merck公司）；色谱级甲醇（上海星可高纯溶剂有限公司）；其他试剂均为工业用试剂。

苎叶蒟实验药材于2018年8月采自云南墨江，原植物由中国科学院昆明植物研究所陈渝先生鉴定为胡椒科胡椒属植物苎叶蒟P.boehmeriifolium(Miq.) Wall.ex C.DC，样品标本（BBP0848）储存在云南西力生物技术股份有限公司。

2 提取与分离

取苎叶蒟枝叶10 kg，用95%乙醇常温提取3次（3 d/次），合并提取液，减压浓缩得总浸膏200 g。总浸膏经硅胶柱色谱，用石油醚-丙酮（20∶1、10∶1、5∶1、2∶1、0∶1）梯度洗脱，得到组分Fr.1～6。Fr.1（1.5 g）经硅胶柱色谱，用石油醚-丙酮（50∶1、30∶1、20∶1、10∶1）梯度洗脱后，依次经RP-C18柱色谱以甲醇-水（80∶20、100∶0）梯度洗脱、半制备HPLC分离纯化（70%甲醇-水），得到化合物2（47 mg，tR＝30.2 min）、3（66 mg，tR＝36.3 min）。Fr.2（2.3 g）依次经RP-C18柱色谱甲醇-水（80∶20、100∶0）梯度洗脱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）分离，在丙酮中重结晶得到化合物4（160 mg）。Fr.3（0.9 g）经硅胶柱色谱，用石油醚-丙酮（50∶1、20∶1、10∶1、5∶1、2∶1、0∶1）梯度洗脱后得到组分Fr.3-1～3-3。Fr.3-1经半制备HPLC纯化（86%甲醇），得到化合物5（7 mg，tR＝26.0 min）。Fr.3-2依次经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）分离、半制备HPLC纯化（68%甲醇），得到化合物6（46 mg，tR＝27.6 min）。Fr.3-3经RP-C18柱色谱以甲醇-水（50∶50、65∶35、70∶30、80∶20、85∶15、100∶0）梯度洗脱，再经半制备HPLC纯化（68%甲醇），得到化合物7（14 mg，tR＝25.0 min）。Fr.4（8.6 g）经RP-C18柱色谱以甲醇-水（80∶20、100∶0）梯度洗脱，得到组分Fr.4-1～4-2。Fr.4-1依次经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）分离、半制备HPLC纯化（65%甲醇），得到化合物8（44 mg，tR＝23.5 min）。Fr.4-2在丙酮中重结晶得到化合物9（5.2 g），母液部位依次经RP-C18柱色谱以甲醇-水（50∶50、80∶20、100∶0）梯度洗脱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）分离，再经半制备HPLC分离纯化（63%甲醇-水），得到化合物10（14 mg，tR＝21.0 min）、11（8 mg，tR＝25.2 min）、12（7 mg，tR＝29.5 min）和13（38 mg，tR＝35.8 min）。Fr.5（1.6 g）依次经RP-C18柱色谱以甲醇-水（40∶60、60∶40、70∶30、85∶15、100∶0）梯度洗脱、半制备HPLC分离纯化（63%甲醇-水），得到化合物14（14 mg，tR＝24.0 min）、15（91 mg，tR＝27.0 min）。Fr.6（0.4 g）经RP-C18柱色谱以甲醇-水（50∶50、80∶20、100∶0）梯度洗脱，纯甲醇梯度部位再经Sephadex LH-20凝胶柱色谱（甲醇）分离，得到化合物1（60 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：白色粉末。HR-ESI-MS给出准分子离子峰m/z404.110 6 [M＋Na]＋（计算值404.110 5），确定分子式为C21H19NO6，计算不饱和度为13；UV光谱在242、280 nm的吸收峰表明化合物1含有芳香环；IR谱显示出氨基(3299 cm-1)、羰基(1729,1708 cm-1)和芳环(1609,1516,1504,1490 cm-1)等特征吸收。1H-NMR (500 MHz,CDCl3) 显示1个活泼氢质子信号δH7.23 (1H,s,NH)；2组1,2,4-三取代苯环质子信号[δH6.76 (1H,d,J= 8.3 Hz,H-5′),6.70 (1H,dd,J= 8.3,2.0 Hz,H-6′),6.66 (1H,d,J= 2.0 Hz,H-2′)]；[δH6.70 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-5),6.63 (1H,d,J= 1.8 Hz,H-2),6.61 (1H,dd,J= 8.0,1.8 Hz,H-6)]；1个亚甲二氧基质子信号δH5.92 (2H,s,OCH2O)；2组亚甲基质子信号[δH3.68 (2H,s,CH2-7′),δH3.65 (2H,s,CH2-7)]以及2组甲氧基质子信号[δH3.85 (3H,s,4′-OCH3),δH3.79 (3H,s,3′-OCH3)]。13C-NMR (125 MHz,CDCl3) 结合DEPT图谱显示21个碳信号，包括2个甲氧基碳信号δC55.9,55.8，3个亚甲基碳信号（包含1个亚甲二氧基碳信号δC101.1），6个烯碳次甲基信号和10个季碳信号（包含2个酰基碳信号δC171.3,171.2），以上核磁信号并结合分子式，初步推断化合物1可能是1个含氮的matairesinol木脂素。利用HMBC图谱（图2）对化合物1进一步解析：H-2与C-3/C-4，H-5与C-3/C-4，H-6与C-2/C-4以及H-7与C-2/C-6有相关，此外，亚甲二氧基质子信号δH5.92与C-3/C-4有相关，结合1D NMR给出的芳香质子偶合信号，提示结构中存在片段1a（3,4-亚甲二氧基苄基片段）。另外，在HMBC中，H-2′与C-3′/C-4′，H-5′与C-3′/C-4′，H-6′与C-2′/C-4′以 及H-7′与C-2′/C-6′有相关，同时，2个甲氧基质子信号δH3.79和δH3.85分别与C-3′和C-4′相关，结合1D NMR给出的芳香质子偶合信号，提示结构中存在片段1b（3,4-二甲氧基苄基片段）；活泼氢质子信号δH7.23分别与2个酰基碳C-9、C-9′以及2个sp2季碳C-8、C-8′有相关，结合该化合物的分子式，推断结构中存在片段1c（2,5-二氧代吡咯环片段）。进一步分析HMBC信号，H-7与C-8/C-9和H-7′与C-8′/C-9′有相关，可以将片段1a、1b和1c连接起来，故化合物1的结构确定为3-(3,4-methylenedioxybenzyl)-4- (3,4-dimethoxybenzyl)-1H-pyrrole-2,5-dione，综合HSQC和HMBC谱信息，对化合物1的全部碳氢信号进行了准确的归属（表1）。经过SciFinder Scholar检索，确定该化合物1是1个新的含氮木脂素化合物，命名为胡椒木脂酰亚胺。

图2 化合物1的HMBC () 相关Fig.2 Key HMBC () correlations of compound 1

表1 化合物1的1H-NMR和13C-NMR数据 (500/125 MHz,CDCl3)Table 1 1H-NMR and 13C-NMR spectral data of compound 1 (500/125 MHz,CDCl3)

化合物2：无色油状物，ESI-MSm/z: 258 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.23 (1H,dd,J= 14.8,10.8 Hz,H-3),6.25 (1H,d,J= 14.8 Hz,H-2),6.17 (1H,dd,J= 15.1,11.0 Hz,H-4),6.05 (1H,dt,J= 15.1,7.0 Hz,H-5),3.61 (2H,brs,H-5′),3.48 (2H,brs,H-1′),2.14 (2H,q,J= 7.0 Hz,H-6),1.64 (2H,m,H-3′),1.53～1.59 (4H,m,H-2′,4′),1.41 (2H,m,H-7),1.24～1.34 (4H,m,H-8,9),0.88 (3H,t,J= 7.0 Hz,H-10)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.8 (C-1),118.6 (C-2),142.8 (C-3),128.9 (C-4),142.7 (C-5),32.9 (C-6),28.6 (C-7),31.4 (C-8),22.5 (C-9),14.0 (C-10),46.9 (C-1′),26.8 (C-2′),24.7 (C-3′),25.7 (C-4′),43.2 (C-5′)。上述数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化合物2为2E,4E-decadienoylpiperidide。

化合物3：无色油状物，ESI-MSm/z: 260 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.80 (1H,dt,J= 15.2,7.0 Hz,H-3),6.21 (1H,d,J= 15.2 Hz,H-2),3.58 (2H,brs,H-5′),3.46 (2H,brs,H-1′),2.17 (2H,q,J= 7.0 Hz,H-4),1.63 (2H,m,H-3′),1.50～1.55 (4H,m,H-2′,4′),1.43 (2H,m,H-5),1.18～1.31 (8H,m,H-6～9),0.86 (3H,t,J= 7.0 Hz,H-10)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.7 (C-1),120.4 (C-2),146.0 (C-3),32.6 (C-4),28.5 (C-5),29.2 (C-6),29.1 (C-7),31.8 (C-8),22.7 (C-9),14.1 (C-10),46.9 (C-1′),26.7 (C-2′),24.7 (C-3′),25.6 (C-4′),43.1 (C-5′)。上述数据与献报道基本一致[5]，故鉴定化合物3为2E- decenoylpiperidide。

化合物4：白色粉末，ESI-MSm/z: 246 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.19 (1H,dd,J= 14.9,10.2 Hz,H-3),6.12 (1H,m,H-4),6.06 (1H,m,H-5),5.75 (1H,d,J= 14.9 Hz,H-2),5.52 (1H,brs,-NH),3.16 (2H,t,J= 6.5 Hz,H-1′),2.13 (2H,m,H-6),1.79 (1H,m,H-2′),1.41 (2H,m,H-7),1.25～1.35 (4H,m,H-8,9),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′,4′),0.88 (3H,t,J= 6.9 Hz,H-10)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.7 (C-1),121.9 (C-2),141.5 (C-3),128.4 (C-4),143.5 (C-5),33.1 (C-6),28.7 (C-7),31.6 (C-8),22.7 (C-9),14.2 (C-10),47.2 (C-1′),28.9 (C-2′),20.3 (C-3′,4′)。上述数据与文献报道基本一致[6]，故鉴定化合物4为墙草碱。

化合物5：无色油状物，ESI-MSm/z: 392 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.89 (1H,d,J= 1.5 Hz,H-13),6.82 (1H,dt,J= 15.1,6.9 Hz,H-3),6.75 (1H,dd,J= 8.0,1.5 Hz,H-17),6.73 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-16),6.27 (1H,d,J= 15.8 Hz,H-11),6.23 (1H,dt,J= 15.1,1.6 Hz,H-2),6.03 (1H,dt,J= 15.8,6.9 Hz,H-10),5.93 (2H,s,-OCH2O),3.59 (2H,brs,H-5′),3.47 (2H,brs,H-1′),2.12～2.22 (4H,m,H-4,9),1.64 (2H,m,H-3′),1.53～1.60 (4H,m,H-2′,4′),1.40～1.50 (4H,m,H-5,8),1.30～1.39 (4H,m,H-6,7)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.6 (C-1),120.4 (C-2),145.9 (C-3),32.5 (C-4),28.4 (C-5),29.0 (C-6),29.1 (C-7),29.4 (C-8),32.8 (C-9),129.3 (C-10),129.3 (C-11),132.5 (C-12),105.4 (C-13),147.9 (C-14),146.5 (C-15),108.2 (C-16),120.2 (C-17),100.9 (OCH2O),46.9 (C-1′),26.7 (C-2′),24.7 (C-3′),25.6 (C-4′),43.1 (C-5′)。上述数据与文献报道基本一致[7]，故鉴定化合物5为piperchabamide B。

化合物6：无色油状物，ESI-MSm/z: 244 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.26 (1H,dd,J= 14.7,10.9 Hz,H-3),6.17 (1H,dd,J= 14.9,10.9 Hz,H-4),6.09 (1H,d,J= 14.7 Hz,H-2),6.07 (1H,dt,J= 14.9,7.5 Hz,H-5),3.53 (2H,t,J= 6.9 Hz,H-4′),3.50 (2H,t,J= 6.9 Hz,H-1′),2.14 (2H,q,J= 7.5 Hz,H-6),1.95 (2H,m,H-2′),1.85 (2H,m,H-3′),1.41 (2H,m,H-7),1.23～1.35 (4H,m,H-8,9),0.88 (3H,t,J= 7.0 Hz,H-10)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.4 (C-1),120.0 (C-2),142.4 (C-3),128.8 (C-4),143.4 (C-5),33.1 (C-6),26.3 (C-7),24.5 (C-8),22.7 (C-9),14.2 (C-10),46.6 (C-1′),31.5 (C-2′),28.6 (C-3′),46.0 (C-4′)。上述数据与文献报道基本一致[8]，故鉴定化合物6为假蒟亭碱。

化合物7：白色粉末，ESI-MSm/z: 336 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.21 (1H,dd,J= 14.8,10.9 Hz,H-3),6.27 (1H,d,J= 7.8 Hz,H-12),6.66 (1H,d,J= 1.6 Hz,H-9),6.61 (1H,dd,J= 7.8,1.6 Hz,H-13),6.26 (1H,d,J= 14.8 Hz,H-2),6.18 (1H,dd,J= 15.2,10.9 Hz,H-4),6.05 (1H,dt,J= 15.2,7.4 Hz,H-5),5.92 (2H,s,-OCH2O),3.60 (2H,brs,H-5′),3.48 (2H,brs,H-1′),2.65 (2H,t,J= 7.4 Hz,H-7),2.42 (2H,q,J= 7.4 Hz,H-6),1.65 (2H,m,H-3′),1.54～1.59 (4H,m,H-2′,4′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.6 (C-1),119.1 (C-2),142.5 (C-3),129.5 (C-4),141.0 (C-5),35.0 (C-6),35.0 (C-7),135.2 (C-8),108.8 (C-9),147.6 (C-10),145.7 (C-11),108.2 (C-12),121.2 (C-13),101.0 (OCH2O),43.2 (C-1′),25.5 (C-2′),24.7 (C-3′),26.7 (C-4′),46.9 (C-5′)。上述数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物7为piperdardine。

化合物8：无色油状物，ESI-MSm/z: 310 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.78 (1H,dt,J= 15.1,7.3 Hz,H-3),6.71 (1H,d,J= 7.9 Hz,H-10),6.66 (1H,d,J= 1.7 Hz,H-7),6.62 (1H,dd,J= 7.9,1.8 Hz,H-11),6.21 (1H,dt,J= 15.1,1.5 Hz,H-2),5.91 (2H,s,-OCH2O),3.58 (2H,brs,H-5′),3.40 (2H,brs,H-1′),2.68 (2H,t,J= 7.3 Hz,H-5),2.46 (2H,qd,J= 7.3,1.5 Hz,H-4),1.64 (2H,m,H-3′),1.50～1.58 (4H,m,H-2′,4′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.5 (C-1),121.2 (C-2),144.0 (C-3),34.5 (C-4),34.6 (C-5),135.0 (C-6),108.2 (C-7),147.6 (C-8),145.7 (C-9),108.9 (C-10),121.4 (C-11),100.8 (OCH2O),46.9 (C-1′),26.6 (C-2′),24.6 (C-3′),25.6 (C-4′),43.1 (C-5′)。上述数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化合物8为胡椒新碱。

化合物9：浅黄色粉末，ESI-MSm/z: 308 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.39 (1H,dd,J= 14.7,9.0 Hz,H-3),6.97 (1H,d,J= 1.4 Hz,H-7),6.88 (1H,dd,J= 8.0,1.4 Hz,H-11),6.77 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-10),6.74 (1H,d,J= 16.0 Hz,H-5),6.72 (1H,dd,J= 16.0,9.0 Hz,H-4),6.43 (1H,d,J= 14.7 Hz,H-2),5.97 (2H,s,-OCH2O),3.63 (2H,brs,H-5′),3.52 (2H,brs,H-1′),1.66 (2H,m,H-3′),1.55～1.62 (4H,m,H-2′,4′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.5 (C-1),120.2 (C-2),142.5 (C-3),125.5 (C-4),138.3 (C-5),131.1 (C-6),105.8 (C-7),148.3 (C-8),148.2 (C-9),108.6 (C-10),122.5 (C-11),101.3 (OCH2O),47.0 (C-1′),26.8 (C-2′),24.7 (C-3′),25.7 (C-4′),43.3 (C-5′)。上述数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化合物9为胡椒碱。

化合物10：白色粉末，ESI-MSm/z: 298 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.84 (1H,dt,J= 15.3,7.4 Hz,H-3),6.72 (1H,d,J= 7.8 Hz,H-5′),6.66 (1H,d,J= 1.6 Hz,H-2′),6.62 (1H,d,J= 7.8 Hz,H-6′),5.92 (2H,s,-OCH2O),5.76 (1H,d,J= 15.3 Hz,H-2),5.44 (1H,brs,-NH),3.14 (2H,t,J= 6.3 Hz,H-1′′),2.68 (2H,t,J= 7.4 Hz,H-5),2.44 (2H,q,J= 7.4 Hz,H-4),1.79 (1H,m,H-2′′),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 165.8 (C-1),124.2 (C-2),143.3 (C-3),34.1 (C-4),34.4 (C-5),134.9 (C-1′),108.2 (C-2′),147.6 (C-3′),145.8 (C-4′),108.8 (C-5′),121.2 (C-6′),100.8 (OCH2O),46.8 (C-1′′),28.6 (C-2′′),20.1 (C-3′′,4′)。上述数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物10为二氢荜茇明宁碱。

化合物11：白色粉末，ESI-MSm/z: 324 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.17 (1H,dd,J= 15.1,10.3 Hz,H-3),6.72 (1H,d,J= 7.9 Hz,H-5′),6.66 (1H,d,J= 1.5 Hz,H-2′),6.60 (1H,dd,J= 7.9,1.5 Hz,H-6′),6.13 (1H,dd,J= 15.3,10.3 Hz,H-4),6.06 (1H,dt,J= 15.3,6.5 Hz,H-5),5.92 (2H,s,-OCH2O),5.75 (1H,d,J= 15.1 Hz,H-2),5.48 (1H,brs,-NH),3.16 (2H,t,J= 6.3 Hz,H-1′′),2.65 (2H,t,J= 7.4 Hz,H-7),2.42 (2H,dd,J= 7.4,6.5 Hz,H-6),1.80 (1H,m,H-2′′),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.3 (C-1),121.1 (C-2),141.5 (C-3),128.4 (C-4),135.0 (C-5),34.9 (C-6),35.0 (C-7),141.0 (C-1′),108.8 (C-2′),147.5 (C-3′),145.7 (C-4′),108.1 (C-5′),122.2 (C-6′),100.7 (OCH2O),46.9 (C-1′′),28.6 (C-2′′),20.1 (C-3′′,4′′)。上述数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物11为chingchengenamide A。

化合物12：白色粉末，ESI-MSm/z: 378 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.19 (1H,dd,J= 14.9,10.3 Hz,H-3),6.89 (1H,d,J= 1.1 Hz,H-2′),6.75 (1H,dd,J= 7.9,1.1 Hz,H-6′),6.73 (1H,d,J= 7.9 Hz,H-5′),6.28 (1H,d,J= 15.8 Hz,H-11),6.13 (1H,dd,J= 15.2,10.3 Hz,H-4),6.06 (1H,m,H-5),6.01 (1H,m,H-10),5.93 (2H,s,-OCH2O),5.74 (1H,d,J= 14.9 Hz,H-2),5.46 (1H,brs,-NH),3.16 (2H,t,J= 6.3 Hz,H-1′′),2.15～2.21 (4H,m,H-6,9),1.44～1.49 (4H,m,H-7,8),1.80 (1H,m,H-2′′),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.3 (C-1),122.0 (C-2),142.7 (C-3),128.9 (C-4),141.2 (C-5),32.7 (C-6),28.9 (C-7),28.6 (C-8),32.8 (C-9),132.3 (C-10),128.4 (C-11),129.5 (C-1′),109.4 (C-2′),147.9 (C-3′),146.6 (C-4′),108.2 (C-5′),120.2 (C-6′),100.9 (OCH2O),46.9 (C-1′′),28.3 (C-2′′),20.1 (C-3′′,4′′)。上述数据与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物12为假荜茇酰胺B。

化合物13：白色粉末，ESI-MSm/z: 406 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.19 (1H,dd,J= 15.0,10.2 Hz,H-3),6.89 (1H,d,J= 1.4 Hz,H-2′),6.75 (1H,dd,J= 8.0,1.4 Hz,H-6′),6.73 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-5′),6.28 (1H,d,J= 15.7 Hz,H-13),6.11 (1H,m,H-4),6.07 (1H,m,H-5),6.04 (1H,m,H-12),5.93 (2H,s,-OCH2O),5.74 (1H,d,J= 15.0 Hz,H-2),5.48 (1H,brs,-NH),3.16 (2H,t,J= 6.5 Hz,H-1′′),2.11～2.19 (4H,m,H-6,11),1.79 (1H,m,H-2′′),1.38～1.47 (4H,m,H-7,10),1.27～1.36 (4H,m,H-8,9),0.92 (6H,d,J= 6.7 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.4 (C-1),121.8 (C-2),143.1 (C-3),129.4 (C-4),141.3 (C-5),32.9 (C-6),29.0 (C-7),28.7 (C-8),28.9 (C-9),29.3 (C-10),32.9 (C-11),129.3 (C-12),128.3 (C-13),132.5 (C-1′),105.4 (C-2′),146.9 (C-3′),147.9 (C-4′),108.2 (C-5′),120.2 (C-6′),100.9 (OCH2O),46.9 (C-1′′),28.6 (C-2′′),20.1 (C-3′′,4′′)。上述数据与文献报道基本一致[6]，故鉴定化合物13为guineensine。

化合物14：白色粉末，ESI-MSm/z: 296 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 7.36 (1H,dd,J= 14.8,10.9 Hz,H-3),6.98 (1H,d,J= 1.3 Hz,H-2′),6.89 (1H,dd,J= 8.0,1.3 Hz,H-6′),6.78 (1H,d,J= 8.0 Hz,H-5′),6.77 (1H,d,J= 15.4 Hz,H-5),6.67 (1H,dd,J= 15.4,10.9 Hz,H-4),5.98 (2H,s,-OCH2O),5.91 (1H,d,J= 14.8 Hz,H-2),5.53 (1H,brs,-NH),3.19 (2H,t,J= 6.4 Hz,H-1′′),1.82 (1H,m,H-2′′),0.94 (6H,d,J= 6.6 Hz,H-3′′,4′′)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 166.5 (C-1),123.5 (C-2),141.1 (C-3),124.8 (C-4),138.9 (C-5),131.1 (C-1′),105.9 (C-2′),148.4 (C-3′),148.5 (C-4′),108.7 (C-5′),122.7 (C-6′),101.5 (OCH2O),47.1 (C-1′′),28.8 (C-2′′),20.4 (C-3′′,4′′)。上述数据与文献报道基本一致[13]，故鉴定化合物14为荜茇宁。

化合物15：无色油状物，ESI-MSm/z: 393 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz,CDCl3)δ: 6.76 (1H,d,J= 8.1 Hz,H-5),6.71 (1H,d,J= 7.9 Hz,H-5′),6.60 (1H,d,J= 1.4Hz,H-2′),6.58 (1H,dd,J= 7.9,1.4 Hz,H-6′),6.57 (1H,dd,J= 8.1,2.0 Hz,H-6),6.47 (1H,d,J= 2.0 Hz,H-2),5.92 (2H,s,-OCH2O),4.15 (1H,dd,J= 9.2,7.1 Hz,H-9a),3.88 (1H,dd,J= 9.2,7.5 Hz,H-9b),3.85 (3H,s,4-OCH3),3.82 (3H,s,3-OCH3),2.96 (1H,dd,J= 14.1,5.2 Hz,H-7′a),2.85 (1H,dd,J= 14.1,7.2 Hz,H-7′b),2.61 (1H,dd,J= 12.7,5.3 Hz,H-7a),2.55 (1H,m,H-8),2.50 (1H,m,H-8′),2.48 (1H,dd,J= 12.7,7.6 Hz,H-7b)；13C-NMR (125 MHz,CDCl3)δ: 131.4 (C-1),111.7 (C-2),149.1 (C-3),147.9(C-4),109.5 (C-5),122.3 (C-6),38.3 (C-7),41.2 (C-8),71.3 (C-9),130.4 (C-1′),111.3 (C-2′),147.9(C-3′),146.5 (C-4′),108.2 (C-5′),120.6 (C-6′),34.8 (C-7′),46.5 (C-8′),178.5 (C-9′),101.0 (OCH2O),55.9 (3-OCH3),55.8 (4-OCH3)。上述数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物15为kusunokinin。

利益冲突所有作者均声明不存在利益冲突