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亚氯酸钠溶液烟气湿法脱硝技术研究

2021-09-07姜瑞熊鑫孔德峰郭鹏飞杨棕林

安徽化工 2021年5期
关键词:氮氧化物烟气溶液

姜瑞,熊鑫,孔德峰,郭鹏飞,杨棕林

(安徽浩悦环境科技有限责任公司,安徽合肥231145)

焚烧是危险废物处置的一种主要方式,焚烧烟气中的氮氧化物是大气的主要污染源之一。氮氧化物(NO)主要包括NO和NO,它会导致酸雨,形成光化学烟雾,破坏臭氧层,造成温室效应等,并在一定条件下与大气中的其他物质发生进一步反应,进而导致二次污染问题,严重威胁人类的生活环境。因此,烟气脱硝技术的开发成为目前大气污染控制领域中的研究热点。

亚氯酸钠水溶液具有强氧化性,可将一氧化氮氧化为二氧化氮,并最终转化为硝酸根,具有脱硝工艺简单易行、脱除率高和易于控制等特点。亚氯酸钠溶液用于脱硝的研究始于二十世纪70年代,Sada等在25℃条件下,进行了NaClO/NaOH混合溶液吸收NO的动力学研究,并首次提出了NO与NaClO的反应机理。Chan等利用填料柱在室温室压的条件下,进行了NO与Na-ClO的吸收实验,NO脱除效率可达到80%。刘凤等以NaClO为氧化剂,在小型鼓泡器中进行了同时脱除SO和NO的试验研究,探究其反应的最佳温度。

本文基于亚氯酸钠具有良好的脱硝效果,在自行设计的小型鼓泡反应系统中,考查了NaClO初始浓度、NaClO配制后放置时间、反应温度、NaOH吸附条件等因素对NaClO脱硝过程的影响,为NaClO溶液脱硝技术工业化应用提供参考。

1 实验部分

1.1 实验装置与工艺流程

如图1所示,实验装置包括三部分:烟气模拟系统、反应系统及烟气监测系统。烟气模拟采用一氧化氮标气,一氧化氮气体从压缩钢瓶中逸出,经减压阀、流量计控制流量,通入反应系统底部,反应后的烟气进入烟气监测系统,实现NO在线即时监测。

图1 实验装置工艺流程图

1.2 实验仪器

崂应3012H型自动烟尘(气)测试仪,青岛崂山应用技术研究所;DF-101S恒温水浴锅,杭州振和科学仪器有限公司。

1.3 实验试剂

亚氯酸钠,80%,阿拉丁;氢氧化钠,AR,国药集团;NO标气,103 mg/m,天泽气体。

1.4 实验原理

NaClO溶液的脱硝过程是由一系列平行、连续的复杂反应组成。NaClO首先将NO氧化为高价态的NO,NO通过NO、NO的水解被吸收,NaClO脱硝总反应式如下:

1.5 实验方法

将103 mg/m的NO标准气体通入装有一定浓度NaClO溶液的反应器中,流量为1 L/min,NO在反应器中被NaClO溶液氧化吸收,反应后的气体经管道进入装有NaOH溶液的反应器中,最后进入烟气测试仪,测定反应后气体中的氮氧化物浓度。实验过程采用恒温水浴加热的方法模拟实际反应温度,烟气流量由玻璃转子流量计控制。

2 结果与讨论

2.1 NaClO2初始浓度对脱硝效率的影响

控制反应温度为50℃,分别配制浓度为5 mmol/L、10 mmol/L、15 mmol/L的NaClO溶液并放置一周,研究不同初始浓度下NaClO溶液的脱硝效果,结果见图2。

图2 不同浓度NaClO2条件下反应时间对NO氧化率的影响

由图2可知,随着反应的进行,NaClO溶液中有效成分逐渐消耗,NO的转化率逐渐变差,且初始NaClO溶液的浓度越低,有效成分消耗越快。反应时间30 min后,低浓度NaClO溶液的NO脱除率低于40%,浓度在15 mmol/L下的NaClO溶液一直具有较好的氧化效果。因此,NaClO溶液浓度应控制在15 mmol/L。

2.2 NaClO2溶液放置时间对脱硝效率的影响

配制15 mmol/L的NaClO溶液,分别放置1天、3天、7天,研究放置不同天数后的NaClO溶液的脱硝性能,结果见图3。

图3 15 mmol/L的NaClO2溶液放置天数对NO氧化率的影响

由图3可知,NaClO溶液放置的时间越长,NaClO对NO的氧化效果越好。因为随着放置时间的增加,NaClO溶液中的有效氯逐渐增多。因此,NaClO溶液应放置一周以上效果较好。

2.3 温度对NaClO2溶液脱硝的影响

配制15 mmol/L的NaClO溶液,放置7天,通过水浴加热研究25℃~95℃温度下NaClO溶液的脱硝效果,结果见图4。

图4 不同温度下NaClO2溶液对NO氧化率的影响

由图4可知,随着反应体系温度的升高,NO的氧化率逐渐增加,体系反应温度达到45℃时趋于稳定,当体系温度超过75℃时,NO的氧化率急剧降低。随着体系温度的升高,吸收液中分子活化能增加,有利于NaClO溶液对NO的氧化,但随着温度持续升高,NO的溶解度逐渐减小,同时溶液中的有效氯挥发逸出,导致NO的氧化率急剧降低,因此体系温度应控制在45℃。

2.4 温度对NaOH溶液脱硝的影响

NaClO溶液脱硝的原理是将NO氧化成NO后,经NaOH溶液吸收,达到脱硝的目的。本实验选用0.1 mol/L的氢氧化钠溶液作为吸收液,通过水浴加热研究不同温度下NaOH溶液的脱硝性能,结果见图5。

由图5可知,氢氧化钠溶液对NO气体的吸附效果随温度的升高而升高,当温度达到95℃时,NO的去除率在90%以上,达到很好的去除氮氧化物效果。

图5 不同温度下NaOH溶液对NO2去除率的影响

3 结论

实验发现:NaClO的浓度、NaClO溶液配制后放置时间和温度的提高均有助于提高NO转化率和NO脱除率。

通过实验研究得到,浓度为15 mmol/L的NaClO溶液配制后放置一周,在45℃下对NO标气进行氧化,用95℃下的0.1 mol/L NaOH溶液吸收,脱硝效率达到90%以上。

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