曲靖市2012—2018年饲料中总砷含量测定结果的分析

2021-08-10杨美兰

饲料博览 2021年6期

杨美兰

（曲靖市兽药饲料监察所，云南曲靖 655000）

砷是一种剧毒物质，以无机砷毒害作用最大，有机砷毒性最小。有机砷制剂作为动物抗病原微生物和促生长类饲料添加剂，对于提高畜禽饲料利用率、促进动物生长、增强动物的抗病能力、改善畜禽产品的色素沉积有明显的作用。农业农村部168号公告《药物饲料添加剂使用规范》规定氨苯胂酸和洛克沙胂这两种有机砷制剂作为饲料添加剂使用。然而随着科技的进步，人们发现作为促生长剂的有机砷饲料添加剂，在猪体内吸收率低，80%～90%以原形通过粪尿快速排出，大量有机砷制剂进入土壤后会经历更多降解过程，可以从有机砷转化成无机砷，致使毒性增强，对环境造成严重污染，引起了更多相关人士对砷制剂的关注。2018年7月正式施行的GB 13078—2017《饲料卫生标准》规定饲料产品和饲料原料中不得以任何形式添加有机砷制剂。为规范饲料生产经营和使用，曲靖市兽药饲料监察所根据云南省饲料质量安全监测计划要求，多年来均开展饲料专项整治行动。笔者多年来一直从事饲料中总砷含量的测定，现将曲靖市2012—2018年饲料中总砷检测结果进行如下总结及分析。

1 材料与方法

1.1 饲料样品

2012—2018年曲靖市范围内9个市（县）区共检测的3 165个批次的饲料样品。其中，配合饲料1 520批次，浓缩饲料1 575批次，添加剂预混料70批次。

1.2 检测方法及样品处理

总砷含量检测的方法及样品处理根据GB/T 13079—2006《饲料中总砷的测定》采用氢化物原子荧光光度法——干灰化法进行。

1.3 检测仪器及试剂

AFS-930型原子荧光光度计、砷空心阴极灯，北京吉天仪器有限公司产品；砷标准溶液，国家有色金属及电子材料分析测试中心产品；盐酸、硫酸，成都市科隆化学品有限公司产品；碘化钾、抗坏血酸、硫脲，天津市化学试剂三厂产品；硼氢化钾，天津市科密欧化学试剂有限公司产品；氢氧化钾，西陇科学股份有限公司产品；高纯氩气，云南沾益氧气体有限公司产品；超纯水，重庆恒诺水处理设备有限公司产品。检测仪器的条件见表1。

表1 各检测仪器条件

2 检测结果与分析

2.1 曲靖市2012—2018年饲料中总砷检测情况

对曲靖市2012—2018年饲料中总砷检测情况进行统计，结果见表2。

表2 2012—2018年饲料中总砷检测结果总汇

表2统计了2012—2018年共检测饲料3 165批次，浓缩饲料1 575批次，配合饲料1 520批次，添加剂预混料70批次，总砷含量不合格102批次，总砷抽检不合格率为3.22%。2015年抽检516批次，有33批次总砷超标，抽检合格率仅为93.6%，为历年最低。

2.2 砷制剂的标注情况

对样品标签中砷制剂的不同标注进行统计，结果见表3。

表3 抽检饲料样品标签中砷制剂的标注情况批次

表3是2012—2018年来抽检饲料标签中标明的砷制剂添加情况，标签标注不添加砷制剂的共有1 542批次，占所检总样品的48.7%；明确标注添加氨苯胂酸的为1 415批次，占所检总样品的44.7%；标注添加洛克沙胂的为198批次，占所检总样品的6.6%。

2.3 标签中不同标注的样品总砷不合格情况

对标签中不同标注的样品总砷不合格情况进行统计，结果见表4。

表4 不同标注砷制剂样品总砷不合格情况统计批次

总砷不合格样品中共有92批次饲料标签标注未添加砷制剂，但却检出总砷含量超标，占不合格样品的90.2%；而标签明确标注添加过砷制剂的样品仅有10批次不合格，占不合格样品的9.8%。

2.4 总砷不合格饲料样品情况

对总砷不合格饲料样品进行统计，结果见表5。

表5 总砷不合格饲料样品统计结果

从表5统计结果可以看出，仔猪配合饲料2012—2018年共检出57批次总砷不合格样品，占不合格样品数的55.9%；有6批次育肥猪配合饲料不合格，占不合格样品数的5.8%；仔猪浓缩饲料28批次超标，占不合格样品数的27.5%；猪用浓缩料9批次不合格，占不合格样品数的8.8%；鸡配合料1批次不合格，预混料检出1批次不合格。

3 讨论

3.1 饲料中砷制剂超量添加的现象依然存在，应引起监管部门和生产企业的重视

由于砷对畜禽有促进生长、改善畜禽产品色素沉积等作用，饲料厂家在其产品中超量添加砷制剂的现象较为严重[1]，甚至出现超允许量几十倍添加的情况[2]。农业农村部168号公告《饲料药物添加剂使用规范》规定，在猪、鸡配合饲料中添加氨苯胂酸、洛克沙胂的最高限量分别为100 mg·kg-1和50 mg·kg-1，仔猪浓缩饲料砷的最高添加量可达500 mg·kg-1。从曲靖市兽药饲料监察所2012—2018年对总砷含量的监测情况看，砷制剂超量添加的现象依然存在，在所有检出的不合格样品中最多添加为允许量的10倍以内，甚至出现添加标示量为500 mg·kg-1氨苯胂酸，折算后总砷的允许量182.5 mg·kg-1，而总砷最后检测结果是214.4 mg·kg-1，超过了最高添加量。

3.2 选择最佳的检测条件，确保仪器的稳定性和结果的准确性

总砷含量检测时标准曲线范围为5～100 μg·L-1，荧光值最高控制在5 000 AU以内，相关系数在0.9997～1.000 0得到的数值较准确，在2012—2014年检测过程中，经常出现样品的荧光值超出线性范围，需要多次稀释。通过多次检测与验证，将负高压和灯电流进行缩小，这就使荧光值得到压缩，从而减少稀释的次数，也不影响最终的检测结果，不仅提高了工作效率还延长了灯的使用寿命。

3.3 生产企业必须重视原料和成品料中总砷的检测和把控

部分样品标签虽标注未添加砷制剂，但从多年的检测结果看这类饲料不合格的比例比较高。其原因可能是有的生产厂家对原料控制不好，未按照要求进行每3个月1次原料中的微量元素检测。也可能是有的厂家生产时添加了砷制剂但是未在标签中明确。砷的检测需要用到原子荧光光度计，很多饲料生产企业没有原子荧光光度计，导致未能及时对饲料原料和成品进行严格控制。

3.4 随着国家强制规定出台，总砷检出率大大降低，表明砷制剂的使用终将成为历史

砷做为促生长饲料添加剂，主要被用在仔猪的生长阶段。在笔者多年的检测中，仔猪配合饲料、仔猪浓缩饲料有近70%的样品有总砷检出，这说明砷制剂在仔猪饲料中运用较广泛。自2017年GB 13078—2017《饲料卫生标准》发布后，2018年曲靖市兽药饲料监察所所检的样品中总砷检出率大大降低，且在240批次抽检样品中仅有3批次超标，表明砷制剂的停止使用引起了饲料生产企业极大的重视。