电感耦合等离子体质谱技术及其在地质样品中的应用
2021-07-12曹三勇
曹三勇
重庆市地勘局川东南地质大队 重庆 400000
电感耦合等离子体质谱技术,是联合质谱技术、感耦等离子技术,属于新型分析技术。上世纪八十年代,我国引入并适应电感耦合等离子体质谱仪器,注重研究仪器的元素测定结果,技术原理与方法等。现阶段,国内多数实验室测量痕量、超痕量元素中,多采用电感耦合等离子体质谱技术。在实际应用中,电感耦合等离子体质谱技术应用范围持续扩大,不仅体现在地质科学研究中,同时应用到环境、冶金、医学、半导体、生物医学等领域。
1 电感耦合等离子体质谱技术原理
电感耦合等离子体质谱技术,离子源为电感耦合等离子体,通过质谱计,对无机多元素分析技术进行检测,被分析样品采用水溶液气溶胶方式,可以进入到氩气流内,通过大气压的氩等离子体中心,采用射频能量激发方式,借助等离子体高温效果,促使样品去溶剂化、电力、汽化解离。等离子体通过不同压力区,可以进入到真空系统内,按照质荷比,分离正离子。通过检测器,能够将离子转换为电子脉冲,采用积分方式,对线路计数进行测量。比较分析现有标准、参考物质,能够定量分析样品痕量元素。
电感耦合等离子体质谱技术,通过解救技术,可以结合质谱仪、离子源的优势,比如干扰少、扫描快、灵敏度高等,可以形成同位素、元素分析技术。该项技术具备多种优势,例如线性范围宽、测定元素多、检出限低,可以扩大应用范围,属于强大的痕量超痕量无机元素分析法。
2 技术干扰与克服方法
在电感耦合等离子体质谱技术中,主要受到质谱干扰、非质谱干扰。针对前者,涉及到多原子离子干扰,同量异位素重叠干扰、难熔氧化物干扰、双电荷离子干扰。对于后者,包括高盐量所致物理效应、抑制增强效应等。
在电感耦合等离子体质谱技术应用中,提出新型质谱干扰措施。现阶段,处理质谱干扰,不仅包含以上仪器条件,还需要在测定之前,对干扰元素进行分离处理,数字校正法,冷等离子体技术、动态碰撞技术、反应池技术。
非质谱干扰,被称为基体效应,干扰效应非常复杂,不同基体元素,都会影响待测元素,所产生的影响程度差异大。当待测元素质量数较低时,则会受到基体效应影响。当基体元素质量数较大时,会产生明显基体效应。基体效应、仪器透镜系统,具备显著关联性。基体干扰效应,能够对仪器工作参数进行调节,通过标准加入技术、内标法、样品引入技术,可以消除基体效应,同时可以分离痕量元素。
3 地质样品分析中的技术应用
3.1 贵金属元素分析 贵金属涉及到铂、银、金等元素,质量范围比较大,可以采用电感耦合等离子体质谱技术检测。然而在地质样品中,铂、金元素含量少,且铂元素分布不均匀。所以,实验室多应用密闭溶样、提纯、分离、富集等方式处理,之后借助电感耦合等离子体质谱技术检测,具备准确检测结果。
3.2 稀土元素分析 稀土元素涉及到16种,通过电感耦合等离子体质谱技术,发挥出谱线简单、灵敏度高、检出限低等优势,可以准确检测痕量稀土元素。
3.3 常规微量元素分析 在地质样品中,注重分析常规微量元素,属于重要检测内容。部分学者研究中,采用密闭罐消解、电热板消解方式,做好土壤样品前处理。按照加标回收试验、标准物质实验,结果显示,当消解方法不同时,可以有效检测土壤不同矿质元素。因此在某地区土壤样品矿质元素检测中的应用显著。国内学者分析了微波消解、电感耦合等离子体质谱技术,将其应用到沉积物、土壤样品检测中。还有部分学者,采用电感耦合等离子体质谱技术,对沉积物、土壤、岩石内的元素进行检测,例如铜、镍、锰、锂等。
3.4 非金属元素分析 在岩石、水系沉积物、土壤中,碘、溴属于重要指标元素。部分学者采用电感耦合等离子体质谱技术,对溶液内碘、溴元素进行检测,检出限低,测定现象范围宽,且准确度非常高。
硒元素会直接影响人类健康,因此被广泛应用到环境地球化学、生物化学等领域。国外学者,采用电感耦合等离子体质谱技术,对岩石样品的硒元素丰度比进行检测,通过巯基棉技术,将样品内的硒元素进行分离。在技术应用中,安装氢气发生器,再次纯化分离样品。还有学者通过八极杆碰撞室方法,对沉积物内部硒元素进行测量,同时分析稀土元素双电荷离子,对硒元素比对测量的影响。
在植物生产中,磷属于重要矿物质元素,有效磷可以表示土壤中的磷吸收量,现已成为农业化验室的常规化验项目。我国学者采用标准技术,对石灰性土壤内部有效磷进行测定,方法检出限为0.085μg/g。
3.5 同位素比值分析 在测量同位素时,应用电感耦合等离子体质谱技术的效果显著,能够加快测量速度、检出限低、灵敏度高,在裂变产物同位素测量、生命科学、地质学、地球环境化学中,都开始广泛应用电感耦合等离子体质谱技术,检测同位素物质。在近几年发展中,逐渐改进优化了四级杆仪器,并且出现质量分析器,例如碰撞反应池技术、多接收器磁扇形技术、飞行时间等离子质谱仪,明显改善了同位素分析精密度。相比于二次电离质谱、热电离源质谱技术,可以全面提升竞争力。
按照相关学者研究显示,分析高强不相容元素、中等不相容元素的岩石样品中,中等不相容元素同位素,可以通过多接收等离子体质谱分析法。对于高强不相容元素地质样品,采用分组试验方式,明确同位素比值和元素含量比值的关系曲线。国内学者,采用电感耦合等离子体质谱技术,精确测量钕同位素,采用平行地质样品分析显示,电感耦合等离子体质谱技术,可以并且钕同位素测定精确度,相比于热电离质谱法,电感耦合等离子体质谱技术能够获得高精度数据,同时可以缩短分析时间,显著提升应用效率。
4 结束语
综上所述,电感耦合等离子体质谱技术,可以有效测定痕量超痕量元素,有效作用于同位素比值分析中。对于电感耦合等离子体质谱技术而言,可以联合使用激光剥蚀技术、多形态分离技术,在分析元素微区原位时,应用前景广阔。