水质监测中硒元素的实验室精密度偏性试验

任柯颖，陈莉

(1.河南省南阳水文水资源勘测局，河南 南阳 473000；2.河南省水文水资源局，河南 郑州 450002)

0 引言

依据《实验室资质认定评审准则》，为确保分析检测的数据的科学、准确、公正，水环境监测实验室必须对能够影响试验的因素进行全盘控制，做好实验室质量控制工作。实验室精密度偏性试验是实验室内部质量控制的手段之一，所以应定期开展精密度偏性分析试验、质量控制图绘制的工作，以确保检测数据的可靠性。

精密度偏性试验(AQC试验)及评价，是实验室内部质量控制的基本试验和管理方法，同时还是考核和查验实验室整体水平以及工作能力的手段之一。AQC试验是预测实验室分析误差和评价分析方法的一种措施，能够全面有效地考评试验分析方法的精密度和准确度，它在方法标准化的过程中作为检测试验，来拟定分析方法结果的允许差；也可利用检测分析过程当中产生不同变化的要素，通过使用数理统计的方法，对实验工作人员应用某种分析方法经一连串的分析试验检测所获取的数据进行全面而详细的评价，继而对检测方法的适用性和实验分析人员的技能水准进行科学评估。通过氢化物-原子荧光光度法对硒元素测定进行精密度偏性试验。

1 实验准备阶段

1.1 方法原理

样品按照《水质硒的测定原子荧光光度法(SL327.3-2005)》的步骤进行预处理，将各形态硒转变为四价硒，随后上仪器进行测定。在酸性溶液中，以硼氢化钾(KBH4)或硼氢化钠作为还原剂，可在氢化物发生系统中生成气态氢化硒(SeH4)：

(1)

式中：H*为新生态氢。

反应产生的氢化硒和氢气，借助载气氩气(Ar)经气液分离后，进入石英炉原子化器。不需外加可燃气体，由空气中的氧气(O2)助燃，会在石英管顶形成氩-氢(Ar-H2)火焰，将氢化硒分解为原子态硒。硒灯发出的特征波长的光通过单透镜聚焦后，使原子化器中的硒原子受到激发。硒的激发态原子在回到较低能态(或基态)，会发出硒的特征波长的光(即原子荧光)，原子荧光的强度与待测元素含量呈线性关系，即可通过测定荧光强度来确定待测样品中硒元素的含量。

1.2 试剂

按照《水质硒的测定原子荧光光度法(SL327.3-2005)》中“5试剂”这一部分要求配置试剂，进行检测前的准备。

1.3 仪器

根据原子荧光AFS930作业指导书，按照操作步骤使用仪器，完成各样品的浓度的测定。

2 精密度偏性试验

2.1 分析方法

通过仪器随机软件的自动计算功能，可以得到为线性拟合曲线的工作曲线，相关性系数须满足水利行业标准方法(SL327.3-2005)中工作曲线相关系数必须大于9.99×10-1的要求，且对截距进行检验,要求截距与零无显著性差异。随后每天对以下的6种溶液进行平行双样测定(测定顺序随意)，此为一批，共测10批，见表1。

表1 样品测定结果表

①空白水样：选择试验所用水，超纯水(即去离子水)。②0.10C标准溶液：配制0.10倍的测定上限溶液(10.00 μg/L)，C为分析试验工作曲线的上限浓度。③0.90C标准溶液：配制0.90倍的测定上限溶液(10.00 μg/L)，C为分析试验工作曲线的上限浓度。④天然水样:因地表水在测定时，硒基本均为未检出状态，故自制一含有待测物质的水样。⑤加标水样:在天然水样里面加一定浓度的被测物，按照加标回收试验要求进行。⑥标准样品:水利部硒标准样品,浓度范围(7.40±0.59)μg/L。

2.2 实验结果分析

对试验数据结果按照精密度偏性试验的检验要求，进行批内变异(a)、批间变异(b)、批内批间变异(即总变异，f)计算；批内及批间标准差、批内批间标准差(即总标准差，St)计算分析；推算其加标回收率；分析结果全部检验合格，具体分析结果见表2。

表2 精密度偏性检验表

表3 质量控制图表

从质控图中，可明确看到落入辅助线内的点数占总点数的70.00%；无连续七点偏在中心线的同侧；无连续七点递升或递降的现象；无相邻三点中的两点屡屡接近控制线；控制图质量符合要求即表示分析工作的质量是处于稳定的受控状况，因此，可以用它对常规分析结果进行质量判断。

3 结语

本次的精密度偏性试验通过使用AFS-930型双道原子荧光光度计，采用氢化物-原子荧光光度法测定水中硒元素，结果表明：试验数据无显著性差异，总标准差(St)全部小于指标检出限(w)即总标准差检验合格，回收率检验亦合格，质量控制图中的分析数据全都落在警告限内，控制图质量符合要求，测试结果的精密度和准确度均在可控范围内。以上结论表明，仪器设备较为稳定，分析方法的随机误差亦在可控范畴，实验室内没有存留会影响试验分析数据准确性的因素，由此可分析得，本实验室使用氢化物-原子荧光光度法测定水中硒元素分析出具的检测数据准确可靠。