咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝上残留动态及安全性评价
2021-06-25连秀叶
连秀叶
(长泰县农业检验检测中心 福建长泰363900)
荔枝(Litchi chinensis Sonn.)为热带、南亚热带最重要的水果之一,与香蕉、菠萝、龙眼一同称为“南国四大果品”。 荔枝是福建省长泰县传统优势水果,种植面积2 000 hm2左右。根据历年的调查,荔枝炭疽病、霜疫霉病及蒂蛀虫(又名爻纹细蛾)是为害长泰县荔枝挂果中后期的主要病虫害,咪鲜胺(Prochloraz)、溴氰菊酯(deltamethyrin)是广大果农普遍采用防治荔枝主要病虫害的2种农药。随着我国对食品安全和农药残留的要求越来越严格,科学评价咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝上使用的安全性,对确保长泰县荔枝果品质量安全具有十分重要的意义。当前,国内虽然对咪鲜胺[1-5]、溴氰菊酯[6-7]在一些果树上残留动态及安全性评价有过研究,但在荔枝生产上使用的安全性评价尚未见报道。为探讨溴氰菊酯、咪鲜胺在荔枝生产上的使用安全问题,为此,2020年笔者对2种农药在荔枝挂果中后期施用后的残留动态开展田间试验研究,旨在为确保荔枝果品质量安全,更好指导广大果农科学地施用咪鲜胺、溴氰菊酯防治荔枝炭疽病、霜疫霉病和蒂蛀虫等提供依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料
1.1.1 供试荔枝 兰竹(当地主栽品种)。
1.1.2 供试农药 25%咪鲜胺(使百克)乳油(江苏辉丰生物农业股份有限公司),25 g/L溴氰菊酯 (敌杀死)乳油(拜耳股份公司)。
1.1.3 仪器设备 Shimadzu GCMS-TQ8050气相色谱三重四极杆质谱仪,色谱柱Rxi-5Sil MS、30 m×0.25μm×0.25μm(日本岛津公司);IKA MS3 basic高速涡旋振荡仪(德国IKA公司);FW100粉碎机(天津泰斯特仪器有限公司);METTLER TOLEDO AL204天平(瑞士梅特勒-托利多公司);Anke TDL-5A离心机(上海安亭科学仪器厂);Biotage turboVap LV全自动样品浓缩仪 (瑞典Biotage有限公司);PD500-TP均质机(英国PRIMA公司)。
1.1.4 试剂及标准品 乙酸乙酯、丙酮、正己烷均为色谱纯,氯化钠、硫酸镁、PSA、碳黑均为分析纯,购于天津市科密欧化学试剂发展有限公司。咪鲜胺、溴氰菊酯标准物质,纯度大于98%,购于北京振翔有限公司。
1.2 试验方法
1.2.1 田间试验设计 试验在福建长泰县枋洋镇火焰旗荔枝种植基地进行,每个处理重复2次,每个处理小区取3株有代表性长势较好的植株,在处理小区相邻位置设置空白对照(CK),小区间设置隔离带。25 g/L溴氰菊酯乳油在荔枝上的最终残留试验的施药剂量为5 000倍,施药1次。25%咪鲜胺乳油施药剂量为1 000倍,施药2次,施药间隔7 d。第1次施药为2020年6月22日荔枝挂果中后期,第2次施药为6月29日,每次施药量均按推荐剂量(表1),常规方法喷施1 125 kg/hm2液体,施用时均匀喷湿荔枝果实。采样时间为第2次施药后约2 h(当天荔枝果实表面药液已干)、1 d、2 d、3 d、5 d、10 d和14 d;取样方式为在试验小区内采集2 kg生长正常、无病害的荔枝果实样品,采集的样品密封于惰性塑料袋中,立即带回实验室去除果柄,分别进行全果、果肉捣碎,然后置于-20℃冰箱中保存供检测残留量。
1.2.2 残留量分析方法 咪鲜胺检出限0.001 7 mg/kg,定量限0.005 mg/kg;溴氰菊酯检出限0.001 mg/kg,定量限0.003 mg/kg。
2 结果与分析
2.1 咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝上的残留降解动态
2.1.1 残留降解动态 咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝果实上的残留动态的试验结果(附图)表明,咪鲜胺在荔枝果实上的原始沉积量<0.10 mg/kg,并随着时间变化有所降低, 施药后1 d、2 d、3 d、5 d、10 d、14 d降解率分别为46.47%、47.65%、65.81%、72.11%、89.74%、96.47%;溴氰菊酯在荔枝果实上显现为较低的原始沉积量(<0.02 mg/kg),但降解速度相对比咪鲜胺缓慢, 施药后1 d、2 d、3 d、5 d、10 d、14 d降解率分别为8.38%、37.72%、47.90%、62.87%、78.44%、81.44%。在第2次施药后1 d、5 d和10 d分别检测果肉上咪鲜胺、溴氰菊酯残留量,检测结果(表2)显示,咪鲜胺渗透性强,可渗透进入果肉内,但在果肉中残留量极低,在施药后1 d残留量<0.002 0 mg/kg、5 d残留量<0.000 5 mg/kg;溴氰菊酯仅残留在果壳上,在果肉中均未检出溴氰菊酯残留。
表2 咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝果肉上的残留量
2.1.2 残留降解规津 根据附图咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝果实上的降解动态试验结果经回归分析(表3)后显示,咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝果实上的残留降解规律符合一级动力学关系,相关系数分别为0.985 8和0.978 9(P<0.01)。 经考察降解系数(k)后可以看出,咪鲜胺的>0.3、溴氰菊酯的<0.2,说明咪鲜胺的降解速度比较迅速,而溴氰菊酯的降解速度比较缓慢。咪鲜胺在荔枝果实上的半衰期(T1/2)为2.2 d,降解99%所需时间(T0.99)为14.6 d;溴氰菊酯在荔枝果实上的半衰期(T1/2)为3.8 d,降解99%所需时间(T0.99)为25.3 d。
附图 咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝果实上的残留动态
2.2 咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝上的安全性评价
根据GB 2763-2019《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》[10]规定,咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝上的MRL分别为2.0 mg/kg和0.05 mg/kg。本试验研究结果表明,咪鲜胺按推荐剂量及常规施药方法、间隔期7 d连续施药2次,溴氰菊酯按推荐剂量及常规施药方法、施药1次在荔枝果实上的原始沉积量分别<0.10 mg/kg和<0.02 mg/kg,均明显低于GB 2763-2019规定的MRL;根据咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝果实上残留降解动态方程测算,施药后7 d的残留量分别为0.009 7 mg/kg和0.003 4 mg/kg。由此可见,长泰县在荔技挂果中后期,按推荐剂量及常规施药方法、间隔期7 d连续喷施咪鲜胺2次及溴氰菊酯1次,在第2次施药7 d后采摘的荔枝果实,虽然在果实上尚可检测到咪鲜胺、溴氰菊酯的残留量,但荔枝果实中咪鲜胺、溴氰菊酯残留量均明显低于GB 2763-2019规定的MRL,即荔枝果实质量安全符合于GB 2763-2019的要求。
表3 咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝果实上残留降解动态方程
3 结论
长泰县在荔技挂果中后期,咪鲜胺按推荐剂量及常规施药方法、间隔期7 d连续喷施2次和溴氰菊酯按推荐剂量及常规施施方法喷施1次的原始沉积量分别<0.10 mg/kg和<0.02 mg/kg,施药后14 d降解率分别达96.47%和81.44%。咪鲜胺可渗透进入果肉内,但残留量极低,在施药后5 d残留量为0.000 4 mg/kg;溴氰菊酯仅残留在果壳上,在果肉中均未检出溴氰菊酯残留。
咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝果实上的残留降解规律符合一级动力学关系,相关系数分别为0.985 8和0.978 9(P<0.01),半衰期(T1/2)分别为2.2 d和3.8 d,降解99%所需时间(T0.99)分别为14.6 d和25.3 d。
根据GB 2763-2019规定咪鲜胺、溴氰菊酯在荔枝上的MRL进行评价,咪鲜胺、溴氰菊酯按上述的施药处理,在第2次施药7 d后在荔枝果实中,2种农药的残留量均明显低于GB 2763-2019规定的MRL,荔枝果实质量安全符合于GB 2763-2019的要求。