两种不同保存剂对水质中挥发酚测定结果的影响

2021-06-15向元英周竞达黄麟杰

云南化工 2021年4期

向元英，曾锐，周竞达，黄麟杰，叶智

(四川省德阳生态环境监测中心站，四川德阳 618000)

挥发酚通常是指沸点在 230 ℃ 以下的酚类，它具有高毒性，人体摄入一定量后会出现急性中毒；鱼生长在含挥发酚一定量的水环境中，可使鱼肉产生异味甚至使鱼中毒死亡；含高浓度酚的农田灌溉水会使农作物减产或枯死[1]。美国EPA已将许多酚类化合物列入环境优先控制污染物的黑名单[2]。因此，正确保存水质样品中的挥发酚，确保高准确度和高精密度的分析结果显得尤为重要。

1 方法与材料

1.1 实验原理

水样通过在蒸馏系统蒸馏膜的作用下，使酚与其它物质分离，分离出的酚类物质，在pH为10的环境下和铁氰化钾的存在条件下，与显色剂反应生成橙黄色的染料，测定 510 nm 波长处的吸光度。

1.2 试剂与仪器

1.2.1 实验试剂

1)显色剂：将0.64 g 4-氨基安替比林显色剂溶于水中，定容至 1 L。

2)缓冲溶液：将 3.1 g 硼酸(H3BO3)，3.75 g 氯化钾(KCl)和 2.0 g 铁氰化钾[KFe(CN)3]溶于 900 mL 纯水中，加入 40 g/L 氢氧化钠(NaOH)溶液 47 mL，使溶液的pH为10.3，定容至 1 L。

3)蒸馏试剂(30%磷酸)：将 300 mL 磷酸(H3PO4)稀释至 1 L。

载流：超纯水。

所用试剂均为优级纯或更高纯度，以上试剂皆需超声 30 min 脱气。

1.2.2 仪器设备

全自动流动注射分析仪，挥发酚分析通道，自动进样器，超纯水机，电子分析天平。

1.3 制备样品

1)磷酸与硫酸铜组成的保存剂(简称保存剂1)：称取 1.00 g 五水合硫酸铜溶于适量超纯水中，再加入 0.8 mL 浓磷酸，溶解后移至 1000 mL 容量瓶中，用水定容至标线，混均，此时加保存剂1样品的pH约为4。

2)抗坏血酸与氢氧化钠组成的保存剂(简称保存剂2)：称取 0.15 g 抗坏血酸和 0.50 g 氢氧化钠溶于适量超纯水中，溶解后移至 1000 mL 容量瓶中，用水定容至标线，混均，此时加保存剂2样品的pH≥12。

2 结果与讨论

将《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》(HJ 503-2009)[3]中要求样品及时加入磷酸酸化至pH约为4，并加入适量硫酸铜抑制微生物对酚类的生物氧化作用。但在《水质挥发酚的测定流动注射-4-氨基安替比林分光光度法》(HJ 825-2017)[4]中要求在样品中加入抗坏血酸除去残余氯，并用氢氧化钠固定使样品pH≥12。为此，在水样中加入不同保存剂，对比加入不同保存剂后水样中挥发酚的测定结果。

2.1 测量标准曲线

每次测定样品前，均用新配置的标准溶液重新绘制标准曲线。标准储备液为 100 mg/L 挥发酚(国家环境保护总局标准样品研究所生产)。取6个盛有适量去离子水的 100 mL 容量瓶，分别加入 1 mg/L 的挥发酚标准中间使用液0、0.2、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mL，加去离子水至刻度，逐级配置成0、2、5、10、20、50、100 μg/L 的标准溶液，通过流动注射仪测得已知浓度与峰面积的关系见表1，标准曲线见图1。