铝合金在乙二醇冷却剂介质中的腐蚀动力学研究
2021-06-13张艺灵张振林杨鹏飞
张艺灵,张振林,杨鹏飞
(新冶高科技集团有限公司,北京 100081)
液体冷却系统中最为常见的冷却剂是乙二醇(CH2OHCH2OH)冷却剂[1],通常乙二醇冷却液腐蚀性较低,但由于长期使用致使其在使用中发生酸化反应,从而发生腐蚀现象,迫使系统中的部分产品发生设备维修或更换。如俄罗斯“和平号”空间站在轨运行的前几年,发生过多次乙二醇水溶液泄露,迫使部分产品被更换[2];国际空间站热控系统中冷却剂发生酸化反应,致使热控系统内金属腐蚀,直接影响了系统、装备的稳定性和安全性[3,4]。
虽然乙二醇对铝合金的腐蚀具有一定的抑制作用,但铝合金表面生成的醇化铝膜较疏松,其稳定性和耐蚀性较氧化膜差[5]。范金龙等发现,铝合金的腐蚀速率随着乙二醇冷却液浓度的增加而减小,溶液温度越高,腐蚀速率越大,同时浸泡时间增加后氧化膜的薄弱区会出现点蚀,在伴随点蚀自愈合的同时点蚀总体加剧[6]。金星等证实:铝合金A6061在乙二醇-腐蚀水模拟冷却液中短期浸泡能抑制腐蚀性,但浸入时间延长至4小时以上,会加剧乙二醇溶液腐蚀A6061合金,且乙二醇的氧化产物将增强A6061合金的腐蚀敏感性[7]。赵天亮发现在乙二醇溶液中,含有较高Mg元素和一定Mn元素的5A05铝合金比3A21、6063铝合金的耐腐蚀性好[8]。
1 试验
1.1 试样制备
本试验材料5A06铝合金、5A06铝合金(本色阳极化)。样品尺寸为50mm×25mm×2mm,在距样品顶部5mm处钻一个直径为2mm的孔,用于在试验期间固定样品。
1.2 试验方法
为研究铝合金在乙二醇冷却剂介质中的腐蚀动力学,通过对两种裸材在乙二醇冷却液中浸泡试验,得到金属腐蚀前后重量,从而绘制腐蚀动力学曲线图;测出不同材质的极化曲线,拟合出腐蚀电流密度,判断腐蚀速率,综合判断铝合金在乙二醇冷却剂介质中的耐腐蚀能力。
具体方案如下:
首先,用酒精擦拭去掉金属表面油污,然后用去离子水冲洗杂质。
每个金属样本测量三次,记为a、b、c;并称重,记为W0。
为保证试验温度为30℃,试验在恒温水浴锅中进行。
每隔1m、2m、3m、6m、9m、12m分别取试样,随后用软毛刷擦拭金属试样表面,再使用专门清除腐蚀物的除锈液(硝酸(HNO3,ρ=1.42g/ml))清除致密的大面积腐蚀物层,用去离子水洗干净并干燥样品,称量处理后的金属材料重量,记W1,并计算试样的腐蚀速率。
2 结果及分析
2.1 腐蚀失重
通过对两种材料在乙二醇循环冷却液中浸泡试验,根据失重数据绘制腐蚀动力学曲线图。由图1可知,5A06铝合金在乙二醇中浸泡1个月和2个月的腐蚀失重很小,到3个月时质量反而有轻微的增加,这可能与铝合金表面钝化形成氧化层有关系。
图1 5A06铝合金的腐蚀动力学曲线
而从图2可知,5A06铝合金(本色阳极化)在乙二醇中历经1个月的浸泡后,腐蚀速率逐渐变小,基本小于4g/(m2·a),并且随着试验时间增长,腐蚀速率逐渐降低,腐蚀逐渐减缓,6个月后腐蚀速率已趋于0,但到12个月后腐蚀速率又升高。
图2 5A06铝合金(本色阳极化)的腐蚀动力学曲线
2.2 腐蚀电流密度
通过绘制,得到5A06铝合金和5A06铝合金(本色阳极化)的极化曲线图,从图3、图4可以看出两种铝合金在乙二醇中具有显著的钝化行为,且钝化区间较大,在阳极极化范围内(1V vs.OCP)仍没有出现明显的击穿电位,表明两种铝合金在乙二醇中具有优异的耐腐蚀性能。由极化曲线拟合得到5A06铝合金在乙二醇中的腐蚀电流为3.8997×10-8A/cm2,5A06铝合金(本色阳极化)在乙二醇中的腐蚀电流为1.6291×10-8A/cm2,两种铝合金的腐蚀速率小。本色阳极化处理的5A06铝合金的腐蚀电流密度要小于未经表面处理的,说明本色阳极化处理能增强5A06铝合金在乙二醇中的耐腐蚀性能。
图3 5A06铝合金在乙二醇中的极化曲线
图4 5A06铝合金(本色阳极化)在乙二醇中的极化曲线
3 结论
(1)5A06铝合金在乙二醇中不同周期的腐蚀速率均不大于1g/(m2·a),整体腐蚀速率均比较低;5A06铝合金(本色阳极化)初期腐蚀速率小于4g/(m2a),但随着试验周期延长,腐蚀速率有所降低,腐蚀减缓,6个月后已趋于0。
(2)5A06铝合金和5A06铝合金(本色阳极化)的腐蚀电流密度分别为3.8997×10-8A/cm2、1.6291×10-8A/cm2,腐蚀电流密度较小,且本色阳极化处理能降低5A06铝合金的腐蚀电流密度,增强5A06铝合金在乙二醇中的耐蚀性;整体来看5A06铝合金和5A06铝合金(本色阳极化)在乙二醇中的腐蚀速率较低,均未发生明显的腐蚀,耐蚀性良好。本色阳极化处理能增强5A06铝合金的耐腐蚀性能。