醋酸中铑的测定

张莹

（天津渤化永利化工股份有限公司，天津 300452）

本文利用铑（Ⅲ）催化溴酸钾氧化偶氮氯膦Ⅲ反应，测定痕量铑（Ⅲ）含量，保证检验连续性，保障仪器得到充分维护时间的基础上，为醋酸中铑（Ⅲ）的测定提供新的方法。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器：铑（Ⅲ）标准溶液1000μg/mL；2.5%KBrO3溶液；0.09%H2SO4溶液；0.1%偶氮氯膦Ⅲ；分析水均为二级蒸馏水。仪器:T6紫外分光光度计。

1.2 实验方法：分别移取不同浓度的铑的标准溶液2 mL，加入10mL比色皿中，依次加入KBrO3溶液1mL,H2SO4溶液1.5 mL,偶氮氯膦Ⅲ溶液2 mL，稀释至刻度，摇匀。置沸水浴中加热2min,立即取出，在流动水中冷却至室温。在440nm处，用1cm比色皿，以水做参比测量催化反应的吸光度A，非催化反应的吸光度A0,计算出△A=A-A0。

2 酸的种类和用量影响

2.1 不同类酸的对比：①按实验方法，在其他条件不变的情况下，分别加入1.0%硝酸溶液、1+1盐酸、0.09%H2SO4溶液，对比吸光度值变化。②同样处理方法：加入硫酸溶液的吸光度值为0.681，加入盐酸的吸光度值为0（加入偶氮Ⅲ，溶液有气泡产生，还有难闻气体，溶液颜色不变），加入硝酸的吸光度值为0。

2.2 不同浓度酸吸光度对比：在其他条件不变的情况下，改变H2SO4的加入量分别为：0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL，以硫酸用量为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制曲线。

2.3 KBrO3用量（见图1）：在其他条件不变的情况下，改变KBrO3的加入量分别为：0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL、1.2 mL、1.4 mL，以KBrO3用量为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制曲线。

图1 溴酸钾用量选择图

2.4 加热温度和时间的影响：实验体系常温下10min以上开始褪色，2min时曲线线性较好，8h褪色完全，体系稳定。加热温度为100℃，加热时间为2min。

2.5 标准曲线的绘制：铑含量0～6mg/L范围内符合比耳定律。

3 样品的测定

称取样品0.5g放入烧杯中，加入6mL的盐酸，2mL的硝酸，加热至近干，用水洗至50mL容量瓶中，用水定容。以下操作同实验方法。

4 结果与讨论

4.1 样品测定结果（见表1）

表1 偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定铑的结果

4.2 分光光度法测定结果（见表2）

表2 氯化亚锡分光光度法测定结果

4.3 原子吸收法测定结果（见表3）

表3 原子吸收法测定结果

4.4 自配标准溶液测定结果（见表4、5）

表4 铑标准样品用偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定结果

表5 铑标准样品原子吸收法测定结果

由表1、2、3数据对比可见：偶氮氯膦Ⅲ分光光度法测定铑的偏差较大，但是作为生产的数据监控是可以满足条件的，可以作为临时替代方法进行异常数据监控，该方法还有一定的改善空间，需要进一步完善。从表4、5可见：标准样品的测定结果误差较小，应该是醋酸产品中有一部分干扰需要去除。

总之，在硫酸介质中，在KBrO3氧化CPA-Ⅲ体系中，测定铑，体系稳定，简便易行，测定结果较满意，为生产监控提供新的检验方法。