气相色谱法蔬菜水果农残检测快速前处理影响因素探讨

饶秋林

摘 要：目的：分析蔬菜水果中农残快速前处理过程影响因素。方法：本文主要针对气相色谱法检测农残（有机磷、有机氯）前处理各个环节（包括抽样、 制备、 提取以及净化等） 的影响因素进行分析， 提出相对应的改进方法。结论：通过对前处理各个环节（包括抽样、 制备、 提取以及净化等） 的影响因素进行改进，使蔬菜水果中有机磷、有机氯检测更加准确，检测结果更准确。

关键词：农残检测;气相色谱法;前处理;提取;净化

我国是一个农业大国，现代农业迅猛发展，蔬菜水果的生长发展中离不开农药等外源物质。我国农药在蔬菜水果生长过程中使用一直居高不下，同时我国也是最早使用农药进行病虫害防治的国家。具相关资料可知，我国也发生过食物中毒是由农药残留过量而引发的，因此要提高农药检测力度和准确性。很多国家都很重视农药残留问题，规定农药残留限量标准，提高农药检测力度和准确性刻不容缓。蔬菜水果样品制备以及提取、净化过程中存在着处理不当影响检测结果的准确性，所以需要具体分析蔬菜水果前处理过程中各个环节，提出相应整改措施，提高检测质量，确保人民舌尖上的安全。

1 气相色谱法原理

气相色谱法是利用气体作为流动相进行定向与定量分析测定的方法。经过高温气化的被检测样品经过载体带动进入色谱柱，柱中的固定相与被检测样品中各个组分作用力不同，被检测样品中各个组分从色谱柱中流出时间不同，从而被检测样品各个组分彼此分离。根据组分从色谱柱的出峰时间的不同，可对组分进行定性分析;根据出峰的面积，可对组分含量进行定量分析。气相色谱检测具有灵敏度高、选择性强、速度快、操作简便的特点。常用于易挥发的有机化合物的定性、定量分析[1]。

2.样品抽样和贮存过程

2.1样品抽样

利用气相色谱进行农残检测分析，先进行抽样分析。 在抽样过程中《农药残留分析样本的采样方法》（NY/T 789-2004） 和《蔬菜抽样技术规范》（NY/T2103-2011）相关规定操作， 保证所抽样品具有代表性。 通常情况下，控制取样标准 ： 四季豆、胡椒、韭菜、白菜、番茄、黄秋葵等产品的取样量控制在 3kg; 蚕豆、菜豆、大豆、绿豆、豌豆、等果蔬取样量控制在 2kg;  哈密瓜、南瓜、甜瓜、西瓜、冬瓜等果蔬取樣量控制在 4～6个个体。马铃薯、萝卜、胡萝卜、芜菁、甘薯、山药、甜菜等果蔬取样量至少为6～12个个体，且不少于3kg。

2.2样品贮存

抽样人员完成抽样后需要对样品贴标签，标签内容包括：样品名称、抽样人员、抽样时间、抽样地点、抽样数量等基本信息，并检查一遍。对样品包装密封，包装袋里没有污染物质，包装后送入冷藏冰箱或者冰柜进行贮存。如果蔬菜水果样品长时间贮存，会造成内部包含的残留农药发生降解， 很难保证检测结果准确性，所以要确保样品检测之前将其贮存在低温下， 要尽快进行农残检测，确保实验准确性。 如果要对蔬菜水果样品要长时间贮存， 就需要将温度环境控制在- 20℃以下贮存， 在检测之前要进行解冻处理，样品要回到室温，确保实验数据的准确性[2]。

3样品制备、提取、进化

3.1样品制备

将蔬菜水果样品切碎，将碎片投入到制样机器粉碎处理。通过样品盒将粉碎后的样品进行分装，以待前处理实验。对样品进行粉碎混匀，可以降低农残检测误差，能够提高提取、净化效率。视样品前处理情况需要，选择是否过筛。

3.2 样品提取

样品制备后，上机检测前需要前处理，对于含水量高的样品，需捣碎均匀，称量过程中不要接触瓶口，避免提取时清洗不完全，从而使农残检测结果误差。在盐析前，要对氯化钠高温干燥4h以上。对于中高水分样品来说， 在样品提取过程中需要在匀浆机或者捣碎机中进行， 要尽可能确保称样过程中样品不会和瓶口发生接触， 防止加入乙腈提取液之后的容器很难清洗， 从而造成果蔬农残检测结果发生误差。正常情况下需要采取至少3次提取， 一般情况下首次浸提涉及到 70% ～ 90%的样品， 剩余2次浸提主要针对剩余残渣来进行， 因此需要分3次加入 50mL 乙腈提取液， 这样能够保证浸提物在后期能够实现全部的转移。 另外， 要确保每次浸提过程都能够完全充 分匀浆， 能够保证样品和溶剂充分接触， 这样可以使得固体样品中待测组分快速溶出[4]。称量氯化钠一定要过量（5g～7g），可以多，不可少，盐析完全。使用具塞量筒进行提取， 需要仔细检查具塞量筒气密性， 避免具塞量筒剧烈震荡时乙腈液体溢出，确保样品与乙腈、氯化钠混合均匀。要确保水与乙腈完全分层（通常控制在30min以上），如果经过足够长时间的静置之后水和乙腈始终没有发生明显的分层， 那么可以在具塞量筒中继续加入氯化钠固体来促使分层。

3.3 样品净化

气相色谱法对蔬菜水果前处理工程中最重要环节就是净化，通常净化采用氮吹或者旋蒸。 在氮吹过程中确保防止农药损失，采用氮吹较多。为防止对样品污染 ，氮吹仪针头使用前用丙酮在氮吹下清洗干净，所用的水超纯水，防止对样品造成污染。另外， 控制水浴温度， 不能使其温度过高 （通常下将温度控制在 70℃以下）， 若温度过高可能会对不稳定农药产生影响。在氮吹过程中氮气流速以及时间也会对农残检测产生影响， 氮吹针头距离液面2cm左右，在实际操作过程中既要防止污染，也要防止样品被吹干， 更有防止溶液被烘干，正确的做法是要留有一定量液体， 成雾水状。 通常情况下选择氮气的纯度在99%以上。一般情况下氮气分压值控制0. 2 ～ 0. 3MPa，氮气流速控制在7 ～ 10m/ s[5]。

4.农残检测相关注意事项

在水果蔬菜农药残留检测气相色谱法一般采取《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）中方法进行检测，要想检测结果更加准确，主要前处理操作准确。前处理操作，注意一下细节：一是所样品具有代表性。二是控制提取的速度和效率。三是保证所用仪器干燥，避免净化收到水的影响。四是蔬菜水果检测工程中丙酮溶液定要经过熏蒸[6]。

5.结束语

本文主要讨论了使用气相色谱法检测蔬菜水果农残从抽样、制样、提取、进化相关内容进行探讨。通过对前处理各个环节（包括抽样、 制备、 提取以及净化等） 的影响因素进行改进，使蔬菜水果中有机磷、有机氯检测更加准确，检测结果更准确。

希望本文的介绍能够对广大从事蔬菜水果检测人员提供一定的参考和帮助。

参考文献：

[1] 蔡和杰. 气相色谱法测定大白菜中对硫磷等农残量的前处理方法比较研究[J]. 南方农业， 2020 （35）： 140-142.

[2] 王秀菊. 食品中农药残留分析的样品前处理技术进展综述 [J]. 食品科学， 2020 （03）： 117-123.

[3] 汪莉，陆利霞. 食品中有机磷农残前处理及检测分析技术[ J]. 食品研究与开发， 2013 （9）： 129-132.

[4] 梁林. 基于气相色谱法对果蔬农残检测前处理影响因素分析[J]. 农业与技术， 2019 （19）： 18-19.

[5] 陈慧琴.蔬菜和水果中农残检测前处理技术研究进展[J]. 轻工科技，2017 （6）： 4-5.

[6] 郑伟，果蔬中农药残留检测样品前处理技术研究进展四川化工[J]，2021 （4）： 1-3.