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离子交换树脂吸附法去除某铀矿山废水中的铀

2020-12-29汪时沛黄一鸣雷治武

矿冶 2020年6期
关键词:大孔阴离子铀矿

赵 春 王 彬 汪时沛 黄一鸣 雷治武,3

(1.核工业二一六大队,乌鲁木齐 830011; 2.南华大学,湖南 衡阳 243301; 3.南华大学核燃料循环技术与装备湖南省协同创新中心,湖南 衡阳 243301)

核能作为一种高效清洁能源,已引起越来越多的关注[1]。但是,在铀的开采和加工过程中会产生大量的含铀放射性废水。铀是一种重金属,具有化学和放射毒性,如果不及时有效地修复铀矿放射性废水,它将迁移到环境中,甚至进入食物链,并有可能危害生态安全[2]。因此,从矿山放射性废水中有效分离和脱除铀具有重要的科学和实践意义。目前,铀(Ⅵ)的分离和去除方法主要包括化学沉淀法、离子交换法、膜分离法、植物修复法、还原和吸附法[3-6]。吸附法因其成本低、效率高、操作简便而成为最普遍的方法。铀矿山采矿废水成分比较简单,pH值在6.5左右,含铀2~5 mg/L,废水中的铀浓度超过国家排放标准规定含铀废水中铀含量低于0.3 mg/L的标准,需要处理。针对废水中铀处理的研究较多,并取得了较大进展[7-12],但针对弱酸性含铀矿山废水处理的研究不多,本研究针对某铀矿山废水为弱酸性、铀主要以碳酸铀酰络阴离子形式存在的特点,选用阴离子交换树脂吸附法处理铀,通过条件试验,获得树脂吸附铀的最佳工艺参数条件,为现场废水处理提供参考依据。

1 试验

1.1 废水性质

1.2 试验装置

试验装置如图1所示,铀矿山废水加入吸附原液贮槽6中,用计量输液泵5以2.8 mL/min流量,从离子交换柱3顶部加入,自上而下通过树脂层2进行吸附,吸附尾液从底部流出,用自动取样器对流出尾液进行取样,然后计量流出液体积,分析铀浓度,直至吸附尾液铀浓度达到0.3 mg/L时认为树脂已穿透,吸附尾液U浓度等于吸附原液U浓度时,认为树脂吸附达到饱和,停止吸附,取饱和树脂分析吸附容量。

图1 吸附试验装置示意图Fig.1 Schematic diagram of the adsorption device

1.3 树脂选型试验

根据该铀矿山废水成分特性,废水中的铀主要以碳酸铀酰络阴离子形式存在,选用阴离子树脂吸附U,树脂吸附U饱和后,再用淋洗剂将铀洗脱下来,淋洗合格液用NaOH进行沉淀。选择705大孔弱碱性阴离子交换树脂、408(Ⅱ)强碱性苯乙烯阴离子交换树脂和D302大孔弱碱离子交换树脂三种树脂进行吸附容量对比试验,取三种树脂各250 mL,分别用尼龙网袋包装好,放在地表废水流动处动态吸附,5天后取回,用水冲洗后分析树脂对U的吸附容量,试验共进行了6次。

1.4 淋洗试验

配制三种淋洗剂,分别为:1#淋洗剂:10%Na2CO3+5% NaHCO3;2#淋洗剂:1 M NaCl+5 g/L NaHCO3;3#淋洗剂:33 g/L NaCl+50 g/L NaHCO3;用三根淋洗柱进行淋洗U对比试验,三根淋洗柱的淋洗参数为:淋洗柱的规格为410 mm×1 000 mm,常温条件,饱和树脂体积为70 mL,装柱高度为800 mm,接触时间为30 min,配制好的淋洗剂装入淋洗剂槽,用计量泵输送,调节流量为110.2 mL/min,淋洗剂从柱顶部进入,自上而下经过柱中的饱和树脂淋洗U;淋洗柱底部流出至自动取样器,计量流出液体积,取样分析U浓度,当流出液铀浓度低于0.2 g/L时停止淋洗。

2 试验结果与讨论

2.1 树脂类型对铀吸附容量的影响

含铀废水中的U浓度为2.0~5.0 mg/L,废水pH值为6.5~6.9,为弱酸性,705大孔弱碱性阴离子交换树脂、408(Ⅱ)强碱性阴离子交换树脂和D302大孔弱碱离子交换树脂三种离子交换树脂的吸附容量对比结果见表1。

由表1可知,三种碱性树脂中,705大孔弱碱性阴离子树脂对铀的吸附容量在2~3 g/L,D302树脂对铀的吸附容量在3~4 g/L,而408(Ⅱ)强碱性阴离子交换树脂吸附U性能远远大于前两种树脂,对U吸附容量最大,离子交换树脂吸附U的饱和容量可达19.97 g/L,吸附容量约为其它两种树脂的4倍。因此,选用408(Ⅱ)树脂继续后续试验。

表1 树脂吸附容量对比试验结果

2.2 离子交换柱吸附U试验

取408(Ⅱ)强碱性阴离子交换树脂的体积70 mL填充于离子交换柱中对废水进行吸附,吸附接触时间为10 min,树脂层高度为900 mm,吸附温度为常温,试验结果见图2。

图2 408(Ⅱ)树脂对铀吸附的吸附曲线Fig.2 Adsorption curve of 408(Ⅱ)resin for uranium

从图2可以看出,408(Ⅱ)树脂吸附规律较好,在穿透树脂床体积数约为3 000 BV,饱和树脂床体积数约为5 800 BV,此时的树脂饱和吸附容量为18.37 g/L。

2.3 淋洗试验

淋洗试验结果如图3所示。从图3可以看出,1#淋洗剂和3#淋洗剂得到的淋洗液中U浓度最高分别为7.4 g/L和11.5 g/L,而2#淋洗剂的淋洗效果优于其他两种,高达26.2 g/L,因此,确定选用1M NaCl+5 g/L NaHCO3为试验所用淋洗剂。

图3 三种淋洗剂淋洗曲线Fig.3 Leaching curves of three eluents

2.4 树脂吸附—淋洗循环试验

为考察试验选用树脂的循环使用效果,取2#淋洗柱的树脂又重复进行了2次吸附—淋洗试验,3次吸附—淋洗循环试验结果如图4所示。

图4 2#柱树脂三次淋洗曲线图Fig.4 Three-time leaching curves of 2 # column resin

从图4可以看出,408(Ⅱ)树脂经过吸附—淋洗3次循环试验后,除了淋洗得到的合格液U浓度峰值存在一定差异,树脂饱和度、贫树脂U残余量、淋洗曲线等基本稳定,达到满意效果。

2.5 合格液沉淀试验

取2#淋洗柱淋洗得到的500 mL合格液(pH值8.75、U浓度8.73 g/L)进行沉淀工艺试验。500 mL淋洗合格液先用H2SO4酸化至pH值为2.5,赶走CO2后,常温,边搅拌边加入片状NaOH,控制沉淀终点pH值7.5左右,计算NaOH用量。澄清过滤,分析沉淀母液U浓度,滤饼用水制浆洗涤,再过滤得到产品,滤饼于烘箱中105 ℃烘干,得到“111”产品,磨细后对产品进行成分分析,结果见表2。

表2 “111”产品的主要成分

由表2可知,沉淀后产品中铀的质量分数为53.27%,达到了国家标准。此外,沉淀反应过程中每kg U的NaOH消耗量为1.02 kg;沉淀母液U浓度为1.20 mg/L,达到沉淀工艺要求。

3 结论

1)408(Ⅱ)树脂吸附U性能较好,饱和吸附容量为18 g/L左右,吸附尾液U浓度≤0.3 mg/L。

2)用1 M NaCl+5 g/L NaHCO3组合淋洗剂的淋洗效果较好,淋洗合格液U浓度峰值较高,可高达26.2 g/L;贫树脂残余铀容量低于0.5 g/L,淋洗效率大于97.2%,淋洗效果较好,淋洗循环结果也表明树脂可循环性能好,树脂可以反复利用。

3)取淋洗合格液进行沉淀试验,得到的“111”产品达到国家标准。

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