市售食用植物油中苯并 [a] 芘含量的检测结果分析

蒋国振　党献民　刘旭　刘萍

[摘要]苯并[a]芘是国际公认的强致癌物之一，广泛存在于油脂及其制品中，对人们的身体健康造成了巨大的威胁。本研究检测了全国8个省或自治区的食用植物油样品中的苯并[a]芘含量，并对检测结果进行了分析，得出所检测的食用植物油样品中苯并[a]芘含量均符合国家食品安全标准要求，样品中苯并[a]芘的总体检出率为43.0%，检出样品的苯并[a]芘含量平均值为0.7ug/kg，但也存在个别样品中苯并[a]芘含量接近标准限量值的情况。因此仍需加强市场监管，确保市售食用植物油苯并[a]芘含量符合国家食品安全相关标准要求，保障人民群众的粮油食品安全。

[关键词]食用植物油;苯并[a]芘;含量检测

中图分类号：TS225.13 文献标识码：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.202006

苯并芘又称苯并[a]芘（Benzopyrene，BAP），是一种常见的高活性间接致癌物和突变原[1]。苯并[a]芘是多环芳香族碳氢化合物中具有代表性的、国际公认的强致癌物质之一，能够导致人和动物的肿瘤和癌变，高剂量时甚至能够引起免疫抑制，对健康造成潜在的威胁[2]。根据国家标准《食品安全国家标准  食品中污染物限量》（GB 2762—2017）[3]，油脂及其制品中苯并[a]芘含量限量值不超过10μg/kg。然而，原料污染或加工条件不当等因素都可能导致油脂中BAP含量超标[4-5]。

近年来，社会对食品安全包括食用植物油中苯并[a]芘的含量问题给予了前所未有的关注[6]，为了解市售植物油中苯并[a]芘的含量情况，本次研究对市场食用植物油样品的苯并[a]芘含量情况进行了调查分析。

1 样品来源及处理方法

1.1 样品来源

为了检测市售食用植物油中苯并[a]芘含量情况，共检验样品79份，其中菜籽油47份，大豆油13份，橄榄油、核桃油、花生油、玉米油等19份。样品产地遍及甘肃、河北、湖北、内蒙古、青海、山东、陕西、四川8个省或自治区。

1.2 样品提取与净化

苯并[a]芘含量测定方法参照《食品安全国家标准 食品中苯并[a]芘的测定》（GB 5009.27—2016）[7]，结合常见的使用反相液相色谱测定苯并[a]芘的方法进行测定[11]。具体操作如下：称取约0.4g（精确到0.001g）试样，加入5mL正己烷，旋涡混合0.5min，待净化;采用Cleanert?BAP苯并[a]芘检测专用柱，用30mL正己烷活化柱子，待液面降至柱床时，关闭底部旋塞。将待净化液转移进柱子，打开旋塞，以1mL/min的速度收集净化液到茄形瓶，再转入50mL正己烷洗脱，继续收集净化液。将净化液在40℃下旋转蒸至约1mL，转移至色谱仪进样小瓶，在40℃氮气流下浓缩至近干。用1mL正己烷清洗茄形瓶，将洗涤液再次转移至色谱仪进样小瓶并浓缩至干。准确吸取0.4mL乙腈到色谱仪进样小瓶，涡旋复溶0.5min，过微孔滤膜后供液相色谱测定。

2 试剂与仪器设备

2.1 试剂

乙腈、甲醇、正己烷：均为色谱纯，德国默克公司;超纯水：密理博（中国）有限公司;苯并[a]芘标准品：德国Dr.Ehrenstorfer公司。

2.2 仪器与设备

ACQUITY UPLC H-Class超高效液相色譜仪（配有荧光检测器）：沃特世科技有限公司;E-916快速溶剂萃取旋转蒸发仪：瑞士Buchi（布奇）公司;Vac Elut 20多管真空固相萃取装置：安捷伦科技有限公司;Cleanert?BAP苯并[a]芘检测专用柱：迪马科技。

2.3 色谱条件

色谱柱：多环芳烃分析柱（100mm×2.1mm，1.8μm），柱温25℃;进样量：10μL;流动相：乙腈∶水（体积比为88∶12）;流速：0.3mL/min;荧光检测器：发射波长为406nm（狭缝10nm），激发波长为384nm（狭缝10nm）。

3 结果与讨论

3.1 标准曲线、检出限及限量值

苯并[a]芘标准溶液浓度为19.3μg/mL，使用移液枪准确吸取500μL标准样品置于10mL容量瓶中，用乙腈定容，得到1.0μg/mL标准工作溶液，置于4℃冰箱里保存。将1.0μg/mL的苯并[a]芘标准工作溶液用乙腈稀释配得1.0ng/mL、2.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、50.0ng/mL系列标准溶液，在上述色谱条件下进行测定，作标准曲线，见图1。

苯并[a]芘标准曲线线性回归方程为y=1.14×105x+1.71×104，相关系数为R2=0.999 982，表明在0～50ng/mL线性良好。

参照《食品安全国家标准 食品中苯并[a]芘的测定》（GB 5009.27—2016）方法最低检出限为0.1μg/kg。

参照《食品安全国家标准 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）规定，油脂及其制品中苯并[a]芘的安全限量为不超过10μg/kg。

3.2 食用植物油中苯并[a]芘含量的总体情况

本次调查共有食用植物油样品79份，其中检出苯并[a]芘的样品有34份，检出率为43.0%;所检样品苯并[a]芘含量都在安全限量值以内，合格率100%;所检样品苯并[a]芘含量最大值为7.5μg/kg，平均值为0.7μg/kg。

3.3 不同品种食用植物油中苯并[a]芘的含量情况

本次调查有菜籽油样品47份，其中检出苯并[a]芘的样品有20份，检出率为42.6%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为7.5μg/kg，平均值为0.7μg/kg;有大豆油样品13份，其中检出苯并[a]芘的样品有3份，检出率为23.1%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为0.8μg/kg，平均值为0.2μg/kg;有花生油样品3份，其中检出苯并[a]芘的样品有2份，检出率为66.7%，所检苯并[a]芘含量最大值为1.7μg/kg，平均值为0.8μg/kg;有芝麻油样品4份，其中检出苯并[a]芘的样品有2份，检出率为50.0%，所检苯并[a]芘含量最大值为2.5μg/kg，平均值为0.6μg/kg;有葵花籽油样品5份，其中检出苯并[a]芘的样品有4份，检出率为80.0%，所检苯并[a]芘含量最大值为2.6μg/kg，平均值为1.4μg/kg。本次调查还有橄榄油、核桃油、棉籽油、玉米油、沙棘果油、调和油等其他食用植物油样品7份，其中检出苯并[a]芘的样品有3份，检出率为42.9%，所检苯并[a]芘含量最大值为2.9μg/kg，平均值为0.9μg/kg。具体见表1。

3.4 不同工艺食用植物油中苯并[a]芘的含量情况

本次调查共有采用压榨法生产的食用植物油样品36份，其中检出苯并[a]芘的样品有20份，检出率为55.6%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为7.5μg/kg，平均值为1.0μg/kg;有采用浸出法生产的食用植物油样品40份，其中检出苯并[a]芘的样品有13份，检出率为32.5%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为3.3μg/kg，平均值为0.4μg/kg;有采用水代法生产的食用植物油样品3份，其中检出苯并[a]芘的样品有1份，检出率为33.3%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为2.5μg/kg，平均值为0.8μg/kg。具体见表2。

3.5 不同等级食用植物油中苯并[a]芘的含量情况

本次调查共有一级食用植物油样品31份，其中检出苯并[a]芘的样品有11份，检出率为35.5%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为2.3μg/kg，平均值为0.4μg/kg;有二级食用植物油样品4份，其中检出苯并[a]芘的样品有1份，检出率为25.0%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为2.5μg/kg，平均值为0.6μg/kg;有三级食用植物油样品9份，其中检出苯并[a]芘的样品有3份，检出率为33.3%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为2.9μg/kg，平均值为0.7μg/kg;有四级食用植物油样品35份，其中检出苯并[a]芘的样品有19份，检出率为54.3%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为7.5μg/kg，平均值为1.0μg/kg。具体见表3。

3.6 包装食用植物油和散装食用植物油中苯并[a]芘的含量情况

本次调查共有包装市售食用植物油样品58份，其中检出苯并[a]芘的样品有27份，检出率为46.6%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为7.5μg/kg，平均值为0.8μg/kg;有散装库存食用植物油样品21份，其中检出苯并[a]芘的样品有7份，检出率为33.3%，所检样品苯并[a]芘含量最大值为2.9μg/kg，平均值為0.4μg/kg。具体见表4。

4 结 论

本次调查共检测食用植物油样品79份，其中检出苯并[a]芘的样品有34份，检出率为43.0%;检出样品中苯并[a]芘含量平均值为0.7μg/kg，均符合国家食品安全卫生标准限量要求。根据检测结果分析，食用植物油原料品种及加工工艺对油脂样品中苯并[a]芘含量有较大影响;等级和包装方式对样品中苯并[a]芘含量无明显特定影响。但因所采集样品的分布范围及数量有限，本研究结果仅为参考，不能完全代表市售食用植物油的实际情况，下一步仍需加大市场监控力度，继续进行调查研究。

参考文献

[1]吴丹.食品中苯并芘污染的危害性及其预防措施[J].食品工业科技，2008（5）：309-311.

[2]郝蔚霞.植物油中苯并[a]芘安全风险分析及有效防控措施的探讨[J].食品安全质量检测学报，2015，6（7）：2558-2562.

[3]GB 2762—2012，食品安全国家标准食品中污染物限量[S].

[4]李进伟，王兴国，金青哲.食用油中苯并[a]芘的来源、检测和控制[J].中国油脂，2011，36（6）：7-11.

[5]张杏敏，宋伟光，陈运霞，等.棉籽及棉籽油中苯并芘的来源研究[J].中国油脂，2017，42（5）：100-102.

[6]冯亚净，王瑞鑫，李书国.食品中苯并芘的来源及减控方法的研究[J].粮食与油脂，2017，30（2）：72-75.

[7]GB 5009.27—2016，食品安全国家标准 食品中苯并[a]芘的测定[S].

[8]杨琳，陈青俊，欧菊芳，等.高效液相色谱法快速测定植物油中苯并（a）芘含量[J].粮食与油脂，2012，25（7）：34-36.

[9]梁瑞，段兰萍，黄瑞，等.固相萃取-高效液相色谱法测定粮油中苯并芘残留[J].粮食科技与经济，2016，41（5）：46-49.