基于高锰酸钾净化-气相色谱法检测果蔬中8种拟除虫菊酯类农药残留量的研究

□ 骆 灿 郑 刚 姚菲菲 陶志成 赞宇科技集团股份有限公司 浙江金正检测有限公司

当前农业种植中，为了确保种植产量过度使用农药、化肥的问题日益严重，这对人们的食品安全问题产生了较大的威胁[1]。拟除虫菊酯类农药，容易长期残留于土壤和农产品中，危及人体健康。

目前，拟除虫菊酯类农药残留检测z中常见的净化方法主要有凝胶色谱法、QuEChERS法和固相萃取柱法等，QuEChERS法操作简单方便，但净化效果有限。固相萃取柱净化效果比较好，但操作复杂费时。而与两者相比，高锰酸钾净化的最大优点就是节约成本。

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器

西瓜、芥菜：市售。

联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯（100 μg/mL）与溴氰菊酯均购于农业部环境保护科研监测所。

乙腈、正己烷分析纯，购于上海凌峰化学试剂有限公司；高锰酸钾分析纯，购于天津市大茂化学试剂厂；硫酸分析纯，购于兰溪旭日化工有限公司。

Agilent 7890气相色谱仪（美国Agilent公司）；SF-TDL-6A离心机（上海菲恰尔分析仪器有限公司）；MS 3 basic振荡器（IKA公司）。

1.2 方法

1.2.1 标准溶液的配制

以正己烷为溶剂，将上述8种拟除虫菊酯类农药标准品分别配置成10 μg/mL的单标储备液，避光冷藏保存；按需要用正己烷稀释成适当浓度的混合标准工作液，现配现用。

1.2.2 气相色谱条件

色谱柱：HP-5，30 m×0.25 mm×0.25 μm；色谱柱温度（程序升温）：初始温度为100 ℃，以10 ℃/min的升温速率升至250 ℃，保持5 min；然后以15 ℃/min的升温速率升至280 ℃，保持8 min；进样口温度：270 ℃；检测器温度：300 ℃；载气：氮气（99.999%），流速1.0 mL/min，尾吹气流速60 mL/min；进样量：1 μL；进样方式：不分流进样。

1.2.3 果蔬样品的预处理

准确称取10 g（精确至0.01 g）进行匀浆，经均浆处理后的样品于50 mL具塞离心管中，加入10 mL乙腈和5 g氯化钠，涡旋振荡2 min，超声提取20 min，于6 000 r/min下离心5 min。取5 mL上清液40 ℃水浴中氮吹至近干，加入2 mL正己烷复溶。随后依次加入2 mL 1%高锰酸钾溶液和2 mL 40%硫酸溶液，涡旋反应1 min，2 000 r/min 离心 2 min，转移正己烷层至另一加有2 mL 0.4%氢氧化钠水溶液的刻度管中。再分别用1 mL正己烷提取高锰酸钾层2次，合并，振摇后取正己烷层进ECD测定。

2 结果与分析

2.1 最佳净化条件的选择

首先考察了高锰酸钾净化用于8种菊酯类农残检测的可行性。取加入了1 mL混标溶液（1 μg/mL）的样品经高锰酸钾净化后，进行进样分析，结果显示各组分回收率在74%～103%，损失率在可接受范围内（＜30%），是可行的。进而对最佳净化条件进行优化研究。经过试验，结果如下：当选用2 mL1%高锰酸钾溶液和2 mL40%硫酸溶液反应1 min时，各组分回收率综合表现最佳。

2.2 方法线性关系、检出限及定量限

将标准溶液工作液按由低到高浓度进样，在上述仪器条件下测定。8种目标物在0.01～0.2 μg/mL范围内呈线性，相关系数r2均大于0.999。方法检出限为0.000 4～0.004 mg/kg，定量限为0.001～0.01 mg/kg。

2.3 方法精密度和回收率

在西瓜和芥菜基质样品中进行低、中、高3浓度加标回收试验，考察精密度和回收率。8种目标物的加标样品的平均回收率在83.2%～120%，RSD为1.12%～4.81%，方法具有较好的精密度，满足样品的实际检测需要。

2.4 方法应用

分别应用本方法和农业部标准NY/T761-2008对市面上随机抽取的30批果蔬样品进行筛查测定。其中1批次样品（青菜）有检出待测农药，氯氟氰菊酯含量分别为0.25 mg/kg和0.23 mg/kg。

3 讨论

本文建立了一种基于高锰酸钾净化技术(损失率＜30%)和气相色谱法（GC-ECD）同时检测果蔬中8种拟除虫菊酯类农药的方法。样品用乙腈提取，提取液浓缩后经高锰酸钾和硫酸溶液净化后，用ECD检测器检测，外标法定量。本方法在保证准确性好、灵敏度高的同时也节约了成本，为同时测定果蔬中8种拟除虫菊酯类农药的研究提供了数据。