水产品中常见酚类化合物及其检测方法研究进展

摘 要：丁香酚类化合物作为鱼用麻醉剂因麻醉效果好和成本低且休药期短而被广泛运用到鲜活水产品的运输和保鲜上。丁香酚的安全性并没有被普遍接受。本文主要对水产品中常见的酚类化合物的研究进展及其检测方法进行研究。

关键词：水产品;酚类化合物;检测方法

1 常见酚类化合物

自然界中的酚类化合物有2 000余种，苯及其稠环羟基衍生物均可称为酚类物质，常见的酚类化合物主要包括氯酚类、硝基酚类、壬基酚、辛基酚、双酚A、苯酚与丁香酚等。酚类化合物是高分子材料的主要原料，被普遍应用于染料、医药、消毒剂、防腐剂、炸药及有机合成等方面，环境中的酚类化合物污染主要来源于工业污水和生活污水的排放、有机磷农药、氯代苯氧酸等的降解等途径，而在含酚废水中，甲酚和苯酚污染水平较高。酚类化合物多属于高毒有机污染物，有潜在致癌性，其中苯酚的毒性最大。长期饮用被酚类物质污染的水，会造成头昏、出疹、瘙痒、贫血等不良反应以及多种神经系统紊乱病症。研究发现，部分酚类化合物，如双酚A、壬基酚、辛基酚等属于环境内分泌干扰物，在人体内会影响和干扰机体内分泌系统平衡。酚类化合物可在人体内蓄积，且在体内代谢缓慢，因而具有慢性危害效应。由于酚类化合物不仅可通过污染生活饮用水直接进入人体，也可经水体及水体微生物转移并富集到水产品中，继而通过食物链对人体造成健康危害，因此对水产品中酚类化合物进行深入研究具有极其重要的意义。

2 丁香酚类化合物的危害性

有部分学者对丁香酚类化合物进行了毒理作用的研究，结果发现丁香酚会在动物体内产生潜在的致癌物质。美国国家毒理学计划（NTP）发布的毒理学数据表明，甲基丁香酚是一种潜在的致癌物质[1]。有研究表明，在500 ℃以上，丁香酚化合物才会明显降解，且持续存在大概20 d后仍然能够被检测出来，又因为它的芳香烃结构具有脂溶性特点，导致其在水产品中可以稳定存在，其前处理提取物则有4 d的稳定期[2]。在日本，丁香油是可以当作渔用麻醉剂来使用的，药浴剂量为50～200 μg/mL，休药期为7 d，最高残留量（MRL）设定为50 ng/mL。另外，在新西兰、澳大利亚、智利等一些国家，丁香油也是可以当作渔用麻醉剂来使用的[2]。在中国，丁香酚类麻醉剂的使用没有得到重视，至今为止，没有对此出台过相关的规章制度。

3 水产品中的丁香酚类化合物的检测方法

丁香酚类化合物自从被发现对鱼类有麻醉作用后，因其廉价易得，且具有麻醉效果好、低休药期等特点，被广泛使用[3]。在日本可以使用丁香酚类麻醉剂，但要在规定的用量内使用。在加拿大同样可以使用丁香油类麻醉剂，不过仅限于活鱼安乐死，不可以作为食用鱼类的麻醉剂。虽然国内对鱼用麻醉剂的使用方法及用量还没有明确的规定。但是，我国市场监管总局于2019年4月8号发布的食品补充检验方法的公告明确了《水产品及水中丁香酚类化合物的测定》。到目前为止，已报道可检测丁香酚类化合物的技术主要有紫外分光光度法、毛细管电泳法、液相色谱法、气相色谱法、液相色谱-质谱联用法和气相色谱-质谱联用法。采用液相色谱法检测时，不需要对样品进行衍生化，操作相对简单，对水产品中丁香酚类化合物的检测具有较好的效果，是一种非常重要的检测技术。

3.1 高效液相色谱-质谱联用法

高效液相色谱-质谱联用技术比液相色谱、气相色谱的灵敏度更高、选择性更好、分离速度更快、能够得到更低的检出限。而且不需要衍生化，能够同时检测多组分残留，但是其价格昂贵。由于丁香酚挥发性太强、沸点低，在液质上碎片离子信息太少，所以液质联用检测丁香酚的结果不稳定。要想得到理想的结果，需要灵敏度很高的设备或APCI源。

3.2 DSPE净化法

对于鱼体内的药物残留分析，通过有机溶剂萃取目标化合物时，会有大量有机杂质一同被萃取出来，直接进样检测，会导致检测器不灵敏，因此，提取后对提取液进行净化是重要的一步，可采用DSPE法进行净化，DSPE通常采用的净化剂有PSA、C18、GCB等。根据基质的不同，可以有目的的添加对应的吸附剂以除去样品中的杂质。

4 结语

当前，水产品中酚类化合物的研究主要集中在丁香酚类麻醉剂、氯酚、溴酚、双酚A、烷基酚类等常见种类，检测技术一般包括液相色谱法、气相色谱法、液相色谱质谱联用法、气相色譜质谱联用法等。但随着对酚类化合物研究的不断深入，进一步开发高分辨率、高灵敏度、高通量的实验室检测方法，也将是未来技术研发的重要方向。

参考文献

[1]陈焕，黄和，高平，黄国方，等.高效液相色谱法测定水产品中丁香酚类麻醉剂的残留量[J].食品与发酵工业，2014，40（12）：156-160.

[2]金元，何雅静，程波，等.丁香酚类麻醉剂的安全性探讨[J].食品安全质量检测学报，2017，8（1）：33，40.

[3]俞雪钧，谷云云，冯睿，等.高效液相色谱串联质谱法同时测定海产品中双酚A及烷基酚残留[J].华中农业大学学报，2014，33（3）：52，59.

作者简介：张海霞（1980—），女，汉族，黑龙江大庆人，硕士，高级农艺师。研究方向：农产品水产品中药物残留残检测。