草莓农药残留风险评估

延妮 王文思 史册 蔡欣 任晓姣

摘要[目的]為了评估西安市草莓中主要农药残留情况及其产生的问题，对西安市主要草莓生产区进行草莓样品采集与检测，对不同人群的膳食暴露风险进行评估。[方法]主要对草莓中的红颜、随珠、章姬、桃熏、石梅、贵妃天香6个品种168批次样品进行农药残留风险检测，用%ADI和%ADfD进行农药残留慢性膳食摄入风险评估和急性膳食摄入风险评估，同时计算出鲜食草莓中农药最大残留限量估计值（eMRL）。[结果]168批次样品中有130批次样品检出了农药残留，占77.38%，130批次样品中共检出农药17种;一般人群慢性膳食摄入风险%ADI值为0.000 039%～0.299 000%，急性膳食摄入风险%ADfD值为0.022 4%～33.200 0%，其中克百威%ARfD最大，为33200 0%;婴幼儿（8～20月）人群%ADI值为0.000 046%～0.375 000%，急性膳食摄入风险%ADfD值为0.224 0%～179.000 0%，其中克百威%ARfD最大，为179.000 0%;育龄妇女（14～50岁）人群%ADI值为0.000 039%～0.299 000%，急性膳食摄入风险%ADfD值为0.057 1%～84.800 0%，其中克百威%ARfD最大，为84.800 0%。[结论]草莓农药残留膳食摄入风险在可接受范围之内。

关键词草莓;农药残留;膳食暴露;风险评估

中图分类号X836文献标识码A

文章编号0517-6611（2020）15-0200-05

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2020.15.057

开放科学（资源服务）标识码（OSID）：

Strawberry Pesticide Residue Risk Assessment

YAN Ni，WANG Wensi，SHI Ce et al

（Xian Agricultural Product Quality Safety Inspection and Monitoring Center， Xian， Shaanxi 710077）

Abstract[Objective]In order to evaluate the main pesticide residues and problems in strawberries in Xian， strawberry samples were collected and tested in the main strawberry production area in Xian， and the dietary exposure risk of different people was evaluated.[Method]Mainly carry out pesticide residue risk detection on 168 batch samples of 6 varieties of Hongyan， Suizhu， Zhangji， Taoxun， Shimei， Guifeitianxiang in strawberry，using %ADI and %ADfD to carry out pesticide residues chronic dietary intake risk assessment and acute dietary intake risk assessment， and at the same time calculate the estimated maximum residue limits （eMRL） of pesticides in fresh strawberries.[Result]Pesticide residues were detected in 130 batches of 168 batch samples， accounting for 77.38%， and 17 pesticides were detected in 130 batches of samples.The general populations chronic dietary intake risk %ADI value was 0.000 039%-0.299 000%， the acute dietary intake risk %ADfD value was 0.022 4%-33.200 0%， of which %ARfD of carbofuran was the largest， at 33.200 0%.The %ADI value of the infants （8-20 months） was 0.000 046%-0.375 000%， acute dietary intake risk %ADfD value was 0.224 0% -179.000 0%， of which %ARfD of carbofuran was the largest， at 179.000 0%.The %ADI value of women of childbearing age （14-50 years old） was 0.000 039%-0.299 000%， and the acute dietary intake risk %ADfD value was 0.057 1% - 84.800 0%， of which %ARfD of carbofuran was the largest，at 84.800 0%.[Conclusion]The dietary intake risk of strawberry pesticide residues is within the acceptable range.

Key wordsStrawberry;Pesticide residue;Dietary exposure;Risk assessment

作者简介延妮（1987—），女，陕西榆林人，助理农艺师，从事农产品质量安全研究。*通信作者，农艺师，从事农产品质量安全检验检测工作。

收稿日期2020-02-26

草莓多年生草本，高10～40 cm，茎低于叶或近相等，密被开展黄色柔毛，聚合果大，宿存萼片直立，紧贴于果实;瘦果尖卵形，光滑。花期4—5月，果期6—7月。草莓营养价值丰富，被誉为是“水果皇后”，含有丰富的维生素C、维生素A、果胶、纤维素、叶酸、花青素等营养物质，营养成分容易被人体消化、吸收，多吃也不会受凉或上火，是老少皆宜的健康食品。但近年来草莓安全事件时有曝光，各大电视新闻、报纸以及网络等新媒体对此“大做文章”，不但引发社会民众的担忧和恐慌，还给农民造成不可挽回的经济损失。因草莓花果期比较长，病虫害相对较多，喷洒农药频次就多。笔者就草莓在生产过程中大量使用农药的情况进行暴露风险分析，通过对农药残留分析与膳食暴露风险评估，了解西安市草莓中的农药残留和风险情况，从而确定草莓在日常生产过程中农药的使用频率和种类，为草莓质量安全提供可靠数据。

1材料与方法

1.1材料

1.1.1草莓样品来源、抽样方法。草莓样品来自西安市辖10个区县，分别是灞桥区、阎良区、临潼区、长安区、蓝田县、周至县、鄠邑区、高陵区、未央区、西咸新区，根据草莓大面积成熟期上市前，抽取168个样品，品种主要为红颜、随珠、章姬、桃熏、石梅、贵妃天香6个品种。抽样方法参照NY/T 789—2004《农药残留分析样本的采样方法》中小水果和浆果类，样品不少于3 kg。

1.1.2仪器。日本岛津LCMC-8050三重四级杆液质联用仪;日本岛津GCMS-TQ8040三重四级杆质谱气相色谱联用仪;LXJ-IIB离心机（上海安亭科学仪器厂）;Milli Q超纯水系统（美国Millipore公司）;电子天平（德国赛多利斯），感量0.01 g。

1.1.3试剂。乙腈，进口色谱纯（4 L装），美国迪马;甲苯，进口色谱纯（4 L装），美国迪马;甲醇，进口色谱纯（4 L装），美国西格玛;氯化钠，国产色谱纯（成都科龙），需140 ℃烘干3 h;微孔滤膜，0.22 μm，天津津腾;农药标准品（农业部环境质量监督检验测试中心（天津）。

1.2检测标准与判定

1.2.1检测方法。采用GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》[1]、GB 23200.8—2016《食品安全国家标准 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》[2]进行检测。

1.2.2检测参数。甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、六六六、乙酰甲胺磷、辛硫磷、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、乐果、涕灭威、灭多威、克百威（包括3-羟基克百威）、甲萘威、多菌灵、吡虫啉、氟虫腈、啶虫脒、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、灭幼脲、阿维菌素、除虫脲、嘧霉胺、灭线磷、杀扑磷、三唑磷、百菌清、三唑酮、联苯菊酯、甲氰菊酯、毒死蜱、馬拉硫磷等58种农药残留。

1.2.3判定依据。GB 2763—2016《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》[3]和《农业部办公厅关于印发茄果类蔬菜等58类无公害农产品检测目录的通知》（农办质〔2015〕4号）。

1.3膳食摄入风险评估方法

根据FAO/WHO（联合国粮农组织/世界卫生组织）数据[4]，将草莓消费人群分为一般人群、婴儿（8～20月）、育龄妇女（14～50岁）3类人群;根据国家统计局官网查询得知2016年我国草莓产量为342.4×104 t[5];鲜食草莓约占比例95%，贮藏运输腐损率25%～30%，取30%计算，参考舒锐等[6]我国草莓产业现状及发展建议中的数据，计算得到我国居民日均草莓消费量为6.8 g。各类人群膳食摄入风险评估参数见表1。

1.3.1长期膳食摄入、慢性膳食摄入风险评估。利用公式（1）计算国家每日摄入量，公式（2）计算农药的慢性膳食摄入风险（%ADI）[7-8]。

式中，NEDI为国家估计每日摄入量（mg/kg）;STMR为草莓规范试验残留中值（mg/kg），取平均残留值;F为草莓每日膳食消费量（mg/kg），取大份餐;bw为体重（kg），按60 kg计;ADI为每日允许摄入量（mg/kg）。当%ADI≤100%时，表示慢性膳食摄入风险可以接受，%ADI越小，风险越小;反之，当%ADI>100%时，表示有不可接受的慢性风险，%ADI越大，风险越大。

1.3.2短期膳食摄入、急性膳食摄入风险评估。

利用公式（3）计算国家估计短期摄入量，公式（4）计算农药急性膳食摄入风险评估（%ARfD）。

式中，NESTI为国家估计短期摄入量（mg/kg）;LP为草莓消费的大份餐;HR为最高残留限量（mg/kg），根据FAO/WHO （联合国粮农组织/世界卫生组织）数据[4];Ue为草莓单果重量（mg）;V为草莓个体之间变异因子，取3。

公式（4）中，ARfD为急性参考剂量（mg/kg）。%ARfD ≤100%时，表示急性膳食摄入风险可以接受，%ARfD越小，风险越小;反之，当%ARfD>100%时，表示有不可接受的急性风险，%ARfD越大，风险越大。嘧霉胺、腐霉利、啶虫脒、多菌灵、吡虫啉等17种农药毒理学数据见表2。

1.3.3草莓农药最大残留限量估计值计算。为保护消费者食用安全，从理论上讲，最大摄入量应不大于每日允许摄入量原则，因此导出最大残留限值估计值，计算如下：

公式（5）中，eMRL为最大残留量估计值（mg/kg）;ADI为每日允许摄入量（mg/kg）;bw为体重（kg），按60 kg计;F为居民草莓每日膳食消费量（mg/kg），取大份餐。

通过公式（5）计算出17种农药在一般人群、8～20月婴幼儿、14～50岁育龄妇女3类人群中的最大残留限量估计值eMRL和最大残留限量建议值RMRL（表3），检出的吡虫啉、异菌脲、氟啶脲、苯醚甲环唑、毒死蜱、哒螨灵、甲霜灵7种农药尚未制定草莓中的农药最大残留限量，根据最大残留限量比eMRL略低、略高原则，一般人群建议将草莓中这7种农药的最大残留限量建议值（RMRL）分别设为20.00、20.00、200、350、350、3.50、27.00 mg/kg，8～20月婴幼儿人群建议分别设为4.00、4.00、0.50、1.00、0.70、1.00、5.00 mg/kg，14～50岁育龄妇女人群建议分别设为7.00、7.00、1.00、1.50、1.20、1.50、9.00 mg/kg。由3类人群建议值分析得出，8～20月婴幼儿比14～50岁育龄妇女最大残留限量建议值低，14～50岁育龄妇女比一般人群最大残留限量建议值低，一般人群最大残留限量建议值最高。

嘧霉胺、啶虫脒、多菌灵、百菌清、烯酰吗啉、三唑酮、阿维菌素、克百威8种农药的MRL值比eMRL值低，证明最大残留限量过严，一般人群建议将草莓中这8种农药的最大残留限量建议值（RMRL）分别设为66.00、23.50、10.00、7.00、66.00、10.00、1.00、0.40 mg/kg;8～20月婴幼儿人群建议分别设为13.00、4.50、2.00、1.50、13.00、2.00、015、0.07 mg/kg，14～50岁育龄妇女人群建议分别设为22.00、800、3.50、2.50、22.00、3.50、0.30、0.20 mg/kg。腐霉利、敌敌畏2种农药的RMRL和eMRL值基本相同，故RMRL值在鲜食草莓中的农药最大残留限量制定合理。从表3可以得出，草莓中的敌敌畏、克百威农药超标，农药的99.9百分位点残留值（P99.9）高于RMRL值;其他农药的P99.9值均显著低于eMRL值或RMRL值，因此可以看出RMRL与eMRL值可以保护消费者健康[11]。

2结果与分析

2.1西安市草莓农药残留水平

检测的168份草莓样品中，130份样品检出了农药残留，占77.38%;130份样品中共检出17种农药，2种高毒农药（克百威、阿维菌素）、4种中毒农药（啶虫脒、吡虫啉、敌敌畏、毒死蜱），其余11种均为低毒农药，具体数据见表4。由表4得出， 1种农药（毒死蜱）禁止在草莓中使用，吡虫啉、异菌脲、氟啶脲、苯醚甲环唑、毒死蜱、哒螨灵、甲霜灵7种农药尚未制定草莓或者浆果和其他小型水果的最大农药残留限量（MRL），168份样品中有3份样品检出农药残留超标，超标率为1.79%，其中1份样品超标，农药为敌敌畏，2份样品超标，农药为克百威。

2.2草莓农药残留慢性膳食摄入风险情况从表5可以看出，一般人群在17种农药的NEDI为0.000 078～0.209 000 μg/kg，慢性膳食摄入风险%ADI为0.000 039%～0299 000%;嬰幼儿（8～20月）人群NEDI为0.000 093～0.030 500 μg/kg，%ADI为0.000 046%～0.375 000%;育龄妇女（14～50岁）人群NEDI为0.000 078～0.209 000 μg/kg，%ADI为0.000 039%～0.299 000%。

2.3草莓农药残留急性膳食摄入风险情况

从表6可以看出，一般人群草莓估计短期摄入量在17种农药中的NESTI为0.032 2～5.820 0 μg/kg，急性膳食摄入风险%ARfD为0.022 4%～33.200 0%，其中克百威%ARfD最大，为33.200 0%;婴幼儿（8～20月）人群的NESTI为0.179 0～31.400 0 μg/kg，%ARfD为0.224 0%～179.000 0%，其中克百威%ARfD最大，为179.000 0%;育龄妇女（14～50岁）人群的NESTI为0.084 7～14.800 0 μg/kg，%ARfD为0.057 1%～84.800 0%，其中克百威%ARfD最大，为84.800 0%。因嘧霉胺、氟啶脲、甲霜灵3种农药在JMPP标准中无ARfD信息[12]，所以无法计算每类人群中%ARfD信息，异菌脲急性参考剂量（ARfD）参考德国，哒螨灵急性参考剂量（ARfD）参考日本。

3结论与讨论

西安市草莓样品检出率为77.38%，共检出17种农药残留，检出率在1.19%～43.50%。其中嘧霉胺、腐霉利、啶虫脒、多菌灵检出率较高，分别为43.5%、22.6%、20.2%、190%，草莓在生长过程中普遍使用以上4类农药，当气温较低时，主要防治灰霉病、白粉病、枯萎病、叶斑病等。168份样品中有3份样品检出农药残留超标，1份样品为敌敌畏，毒性为中毒，2份样品为克百威，毒性为高毒，都属于高风险农药。

克百威对婴幼儿（8～20月）人群存在不可接受的急性膳食风险，其次是育龄妇女（14～50岁）人群、一般人群，其他16种农药残留对以上3种人群的膳食摄入风险均在可接受范围之内。一般人群、育龄妇女（14～50岁）人群在17种农药中的每日允许摄入量（NEDI）及慢性膳食摄入风险（%ADI）基本相同，均在可接受范围之内;婴幼儿（8～20月）人群在17种农药中慢性膳食摄入风险（%ADI）和急性膳食摄入风险（%ARfD）均大于一般人群、育龄妇女（14～50岁）人群，因此，为保证婴幼儿（8～20月）人群的膳食安全，要高度重视婴儿人群膳食摄入风险相对来说比较高的农药。

草莓在种植过程中，农药的使用直接影响草莓的农产品质量安全，要针对主要防治对象，选择防治效果好的农药，避免因防治效果差而导致滥用农药现象，选用微毒低毒农药，不选用中毒或高毒禁用农药，参照《NY/T 393绿色食品 农药使用准则》中推荐的原则与依据进行喷洒，优先考虑我国在草莓上已登记过的农药品种，不同生长季节选用不同的农药品种，进一步降低病虫抗药性、食品安全和生态环境等方面的风险。

参考文献

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