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出口德国鞋类产品中染料等限制化学品限量解读

2020-09-01原竞杰

山东纺织经济 2020年5期
关键词:苯酚测试方法皮革

原竞杰

(黎明职业大学,福建 泉州 362000)

2019年受到中美贸易摩擦带来的影响,欧盟取代美国成为中国第一大目标市场,中国皮革产品对美出口额下滑13.5%,对欧盟市场出口额同比增长2.5%[1]。我国出口欧盟鞋类产品被欧盟通报的事件时有发生,欧盟等发达国家和地区凭借其自身的技术及经济优势, 以保护环境和保障人身安全为由, 不断通过立法和制定繁杂苛刻的检测标准对我国的出口鞋类频频设限[2]。我们除了要随时关注国际新标准外,还需根据不同出口国及进口商的化学品限制进行产品、原材料调整及更换,以满足进口国的新要求、新规定。德国Deichmann是欧洲最大的鞋业零售商,分布在全球23个国家,年销售1亿7千万双鞋,是国内鞋类出口企业的重要客户之一,Deichmann RSL(Restricted Substances List)受限物质清单从2019年1月正式生效,本文详细介绍了限量清单中染料、生物杀灭剂、酚类和重金属的检测方法和对应CADS的执行标准,为出口德国的国内鞋类生产商提供参考。

1 染料

染料中受限物质包含芳香胺、致癌染料、致敏性分散染料和其他染料四类,其中芳香胺染料共计24种(均由偶氮染料中分解出来),致癌染料共计12种,致敏性分散染料共计18种,其他染料共计8种。检测方法和要求见表1。

表1 染料中受限物质检测方法和要求

根据不同类型染料在鞋类产品中所测试的鞋面部位要求不同,要求见表2。

表2 染料中不同受限物质类型鞋面需测试材料

涂层织物 √ √ √ √PU革 √ √ √ √天然纤维纺织品 √ √*印花纺织品 √ √*植鞣革纤维素材料 √√*备注 无论是否接触皮肤,均需测试 直接接触皮肤需要测试 直接接触皮肤需要测试 直接接触皮肤需要测试;*针对蓝色着色剂

2 生物杀灭剂

2.1 富马酸二甲酯

富马酸二甲酯检测方法和要求见表3。

表3 富马酸二甲酯检测方法和要求

测试样品为每个款号从鞋面主材、内里主材、中底主材中选择一个合测(最多两个材料合测),优先选择皮革和纺织品材料,且无论是否接触皮肤,均需测试。同时,硅胶或其他霉菌预防剂等包装材料也需测试。

2.2 防腐剂

不同种类防腐剂受限物质的检测方法和限量要求见表4。

表4 防腐剂受限物质的检测方法和限量要求

防腐剂中限量化学品需要测试鞋面材料包括:皮革、涂层皮革、皮革纤维板、合成纤维纺织品、涂层织物、PU革、天然纤维纺织品、印花纺织品和纤维素材料,无论是否接触皮肤,均需测试,且最多允许三种材料合测。植鞣(非镉鞣)皮材料(直接接触皮肤时需测试)中各类防腐剂限量位小于10mg/kg。

3 酚类

3.1 氯代苯酚

氯代苯酚测试方法参考EN ISO 17070,最多三种材料合测(纺织品必须单个材料测试),其中针对纺织品中五氯苯酚和四氯苯酚小于0.05mg/kg,其他材料五氯苯酚小于1.0mg/kg,四氯苯酚小于2.0mg/kg。各类材料中一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚需小于2.0mg/kg。无论是否接触皮肤均需测试,需要测试的鞋面材料包括:皮革、涂层皮革、皮革纤维板、合成纤维纺织品、涂层织物、PU、天然纤维纺织品、印花纺织品、植鞣革和纤维素材料;需测试的鞋底材料包括:EVA底、发泡材料、滴塑材料。

3.2 聚氧乙烯醚

原材料中的聚氧乙烯醚采用溶剂提取,HPLCMS(液质联用)法测试,皮革材料测试方法参照EN ISO 18218第1,2部分草案,纺织品材料测试方法参照EN ISO 14362-1:2017。最多允许四种材料合测,无论是否接触皮肤均需测试,限量及需测试原材料见表5。

表5 聚氧乙烯醚限量及需测试原材料表

3.3 其他苯酚

原材料中的其他苯酚类采用溶剂提取,GC-MS(气质联用)法测试,皮革材料测试方法参照EN ISO 18218 第1,2部分草案,纺织品材料测试方法参照EN ISO 14362-1:2017(纺织品-EC限制物质测试方法)。最多允许四种材料合测,无论是否接触皮肤均需测试,限量及需测试原材料见表6。

表6 其他苯酚类限量及需测试原材料表

4 重金属

4.1 油漆及涂层中的总铅含量

儿童产品原材料油漆及涂层中总铅含量测试方法参照ASTM E1645(微波消解法)、ASTM E1613(电感耦合等离子发射光谱仪(CP-OES)分析法)测试,根据《2008年美国消费品安全改进法案》(CPSIA)(H.R.4040)第1编第101节要求进行的混合试验。成人产品原材料中油漆及涂层中的总铅含量测试方法根据原材料种类不同采用不同测试方法,塑料采用EN 1122方法测试,纺织品采用DIN 54233-1草案方法测试,皮革采用EN ISO 17072-2方法测试。每种原材料的油漆及涂层中总铅含量要求小于90mg/kg。根据CPSIA规定,在正常使用及可预见的损坏下,可接触的涂料及涂层均需测试,需检测的鞋面原材料包括:涂层皮革、涂层织物印花纺织品,需检测的鞋底原材料包括PVC底、EVA底、橡胶(发泡橡胶)底、PU(TPU)底、TPE(TPR)底、金属五金件和发泡塑料。

4.2 六价铬、总铬

初始状态下皮革中六价铬可能不会存在或后期产生,所以需要对原材料进行老化处理。老化条件A,时间:24小时,温度:80±3℃,湿度:≤5%;老化条件B,时间:24小时,紫外线老化,根据EN ISO 105-B02:2013第B02部分:耐人工光色牢度:氙弧褪色灯试验,曝光周期A1。老化方法A和B后的试验结果要求在试验报告中单独列出说明。无论是否接触皮肤六价铬和总铬均需测试,且只能单一材料测试。测试方法、限量及需测试原材料见表7。

表7 六价铬、总铬测试方法、限量及需测试原材料表

4.3 镉/镉化合物、砷、锑

金属和塑料中的镉/镉化合物和砷含量测试方法参照EN 1122,纺织品中的镉/镉化合物和砷含量测试方法参照DIN 54233-1:2011草案,皮革中的镉/镉化合物和砷含量测试方法参照EN ISO 17072-2:2011。最多允许4个材料进行合测,且无论是否接触皮肤,均需测试。镉/镉化合物和砷的限量及需测试原材料见表8。锑含量测试方法参照DIN 54233-1草案,最多允许3个材料进行合测,仅直接接触皮肤材料需要测试,锑的限量及需测试原材料见表8。

表8 镉/镉化合物、砷、锑限量及需测试原材料表

4.4 可溶性重金属

皮革中可溶性重金属测试方法参照DIN EN ISO 17072-1(用蒸馏水浸泡1小时,37℃),纺织品中可溶性重金属测试方法参照DIN 54233-3(2010.02草案)。

仅允许单个材料测试,仅直接接触皮肤的材料均需测试。可溶性重金属限量及需测试原材料见表9。

表9 可溶性重金属限量及需测试原材料表

4.5 可溶性矿物鞣剂

皮革中可溶性矿物鞣剂测试方法参照DIN EN ISO 17072-1(用蒸馏水浸泡1小时,37℃),仅允许单个材料测试,且无论是否接触皮肤的材料均需测试。可溶性矿物鞣剂限量及需测试原材料见表10。

表10 可溶性矿物鞣剂限量及需测试原材料表

5 结语

我国的鞋类标准多而庞杂,多针对外观和物理机械性能,对有害物质限量规定较少,企业在充分了解出口国有害物质的限制和要求的基础上,应加强清洁化生产,规避环保、健康等绿色壁垒,加强绿色环保产品研发,使我国出口鞋类产品在激烈的国际市场竞争中立于不败之地。

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