混剂中噻嗪酮和杀扑磷的气相色谱分析方法研究

2020-08-17程运斌刘育清

山东化工 2020年14期

程运斌，刘育清

(1.湖北省农药及农产品安全质量监督检验站，湖北武汉 430064；2.湖北省农药检定管理所，湖北武汉 430070)

杀扑磷的化学名称为S-2,3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基甲基-0,0-二甲基二硫代磷酸酯，是强力羧基酯酶抑制剂，是具有触杀、胃毒和渗透作用的非内吸性的广谱、高毒杀虫、杀螨剂，是一种较理想的杀介壳虫药剂，可防治多种汁食性害虫与叶食性害虫，特别是可防治介壳虫，基本上无药害。可兼治螨类、粉虱、蚜虫，防治介壳虫有特效。噻嗪酮是一种具有触杀、胃毒作用的杂环类昆虫几丁质合成抑制剂。其作用机理是干扰昆虫新陈代谢，抑制昆虫几丁质合成导致若虫蜕皮畸形而死亡。同时可缩短成虫寿命，减少产卵量，并且产出的多是不育卵，幼虫即使孵化也很快死亡。对天敌较安全，综合防效好。

噻嗪·杀扑磷由噻嗪酮和杀扑磷复配而成，具有有协同效应，乳化性能较好，扩散迅速等待点。具有触杀、胃毒及渗透作用。药液能迅速渗入植物组织内充分发挥药效，具有较好的防治效果而广泛应用。目前，杀扑磷和噻嗪酮单剂产品均有国家标准[1-2]，杀扑磷和噻嗪酮分别与别的农药成分混配产品及二者混配产品的液相色谱分析方法已有报道[3-6]。本试验选用噻嗪·杀扑磷40%乳油(产品登记有20%、31%、35%、40%等规格)作为试验样品。本文介绍了利用气相色谱法试验样品中噻嗪酮和杀扑磷的分离测定方法。试验条件下该方法回收率高，结果重现性好，操作快速简便易行。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

气相色谱仪：Agilent7890，配FID检测器，Agilent化学工作站；

色谱柱：1m×3mm(i.d)不锈钢柱，柱填充物：OV-101涂渍在Chromosorb W AW-DMCS(150-180μm)上，固定液：(固定液+载体)=5∶100

微量注射器：10μL；

IKA®MS3 basic振摇器

杀扑磷标准品：99.5%(国家农药质检中心)；

噻嗪酮标准品：99.6%(国家农药质检中心)；

噻嗪·杀扑磷混配制剂 40%乳油(江苏民利化工有限公司)；

内标物：邻苯二甲酸双环己酯，应不含有干扰色谱分析的杂质。

溶剂：丙酮(分析纯)。

1.2 色谱条件

温度条件：柱温200℃保持4min，20℃/min程序升温至250℃保持5min，进样口225℃，检测器300℃；

气体流速(mL/min)：载气20，氢气35，空气350；进样量：1.0μL。

1.3 溶液配制

1.3.1 内标溶液的配制

准确称取邻苯二甲酸双环己酯3.2g于1000mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀备用。

1.3.2 标准溶液的配制

分别称取杀扑磷、噻嗪酮标准品0.05g(精确至0.000 2g)置于10mL容量瓶中，用移液管准确加入上述内标溶液2.0mL，用丙酮稀释至刻度，于IKA®MS3 basic振摇器上充分振荡静置备用。

1.3.3 试样溶液的配制

称取噻嗪·杀扑磷40%乳油0.25g(精确至0.000 2g)置于10mL容量瓶中，内标溶液的加入量及处理方法同标准溶液。

1.4 测定方法

在上述色谱条件下，待仪器稳定后，连续进数针标准溶液，待相邻两针的相对响应值变化<1.5%时，按照标样、试样、试样、标样的顺序进行测定，色谱图见图1、图2 。

1-杀扑磷，2-噻嗪酮，3-邻苯二甲酸双环己酯

噻嗪·杀扑磷混配制剂有效成分的质量分数%按下式计算：

式中：A1-----标样中杀扑磷 (噻嗪酮)与内标物峰面积比的平均值；

A2——试样中杀扑磷 (噻嗪酮)与内标物峰面积比的平均值；

m1——标准品杀扑磷 (噻嗪酮)的质量，g；

m2——试样杀扑磷 (噻嗪酮)的质量，g；

P——标准品杀扑磷 (噻嗪酮)的质量分数,%。

1-杀扑磷，2-噻嗪酮，3-邻苯二甲酸双环己酯

2 试验结果

2.1 方法的线性相关性试验

称取杀扑磷标准品0.7122g、噻嗪酮标准品0.7506g(精确至0.0002g)于同一25mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，配制成标准储备溶液。用移液管分别准确移取标准储备溶液0.5、1.0 、2.0、3.0、5.0mL于5个10mL容量瓶中,分别准确加入内标溶液2.0mL，用丙酮稀释至刻度，配成5组不同浓度的溶液。按前述规定的色谱条件进行测定，以标准品与内标的质量比为横坐标，以其峰面积比为纵坐标作图3、图4。其线性方程分别为Y杀扑磷=1.213 3X-0.012 9，Y噻嗪酮=1.330 5X+0.012 7；相关系数分别为r杀扑磷=0.999 6 r噻嗪酮=0.998 8。见表1。