苯加氢萃取精馏系统工艺优化与应用
2020-07-15赵爱华
赵爱华
(唐山中润煤化工有限公司,河北 唐山 063611)
粗苯是煤高温炼焦过程中的副产物之一,其主要成分为苯、甲苯、二甲苯等有机物,当前,国内主要通过加氢精制工艺来实现高附加值苯系产品的纯化回收。
唐山中润煤化工有限公司(简称中润公司)一、二期粗苯加氢精制装置利用粗苯为原料,在NiMo 和CoMo 催化剂环境下,经过气相加氢及萃取精馏系统,得到非芳烃、苯、甲苯、二甲苯等有机化工产品,装置设计粗苯处理能力20 万t/a。萃取精馏单元是苯芳烃精制的主要工序,采用以环丁砜为萃取剂的芳烃、非芳烃分离工艺,生产中发现系统中非芳烃含苯量高,影响纯苯回收率。后经优化研究与工艺技术改造,装置于2018 年10 月试运行,非芳烃含苯稳定控制在10%以下,纯苯产品收率在70%以上,三苯产品收率在88%以上,取得了良好效果。现将萃取精馏系统改造情况介绍如下,供相关企业参考。
1 存在问题
中润公司一、二期粗苯加氢精制装置于2011 年投产运行,针对实际生产中存在的问题,进行了一系列的工艺改造与技术创新[1-2],与操作优化结合,装置生产水平取得了显著提高。然而,在对生产装置精馏系统进行实际控制监测的过程中,发现系统仍存在一些问题:(1)苯加氢萃取精馏单元生产运行波动频繁;(2)苯随低附加值产品流失严重。由于处理负荷高,萃取精馏系统贫溶剂温度偏高,一直处于130 ℃~140 ℃,影响萃取精馏系统的运行效果,在产品指标控制上,非芳烃产品含苯质量分数偏高,一般在15%~30%,最高时超过50%,影响粗苯中纯苯的回收率和装置产品分配率,进而影响苯加氢装置的经济收益。
2 改造方案
为提高纯苯及三苯产品综合产率,中润公司对生产系统各个环节进行分析:按照化工过程质量守恒定律,在加氢单元,要避免三苯物料损失,减少物料因过度加氢成为小分子烃类随气体排放;在萃取精馏单元,需优化产品分配率,减少非芳烃含苯量。但系统工艺调控受循环氢量、氢油比、预/主加氢床层温度、催化剂活性、物料的不饱和度、物料总硫含量、总氮含量、萃取溶剂比、物料组分、萃取剂温度等条件影响,在苯加氢装置满负荷运行的情况下,既要维持上述工艺条件,又要保障纯苯产品总硫和噻吩的指标要求,导致纯苯产品及三苯产品综合产率无法得到有效提高。
针对上述问题,中润公司提出了增加1 套两级萃取精馏系统的技术改造方案。该方案在原有一、二期苯加氢装置的基础上,增加1 套萃取精馏系统,其中,采用2 台萃取塔进行芳烃和非芳烃的两级萃取分离,既可以有效缓解原有一、二期萃取精馏系统在高负荷生产状态下系统较难控制、频繁波动问题,又可以为其日常检修提供便利,保障装置的年度开工率。改造系统增设1 台第二萃取塔,使一、二期及改造的主萃取塔产出的非芳烃进入第二萃取塔进一步分离,有效降低非芳烃含苯量,缓解高附加值纯苯产品分配不合理的问题;同时,新增装置可以充分利用苯加氢装置区现有闲置空地,通过就近敷设管道及仪表动力线缆,实现与一、二期装置及公辅设施对接,节约投资,最终满足装置萃取精馏系统运行水平的提升。
方案具体内容:设置1 台主萃取塔、1 台第二萃取塔、1 台溶剂回收塔、1 台苯塔及相应的回流罐、缓冲罐、换热器、机泵等主要设备。主萃取塔、第二萃取塔、溶剂回收塔、苯塔采用2.2 MPa 中压蒸汽作为热源,蒸汽凝液经蒸汽凝液罐收集,闪蒸低压蒸汽,实现资源综合利用,其中,主萃取塔和苯塔均设置有1 台溶剂再沸器,实现从溶剂回收塔出来的热溶剂能量的综合回用;溶剂回收塔为负压操作,主萃取塔、第二萃取塔和苯塔均为正压操作。
优化的萃取精馏系统工艺流程示意图见图1。从原一、二期粗苯加氢装置萃取精馏系统进料分别引出一条管线,进入改造系统进料缓冲罐,再由泵输送入主萃塔,与从萃取塔顶部加入的萃取剂接触,利用萃取剂的选择性,使进料中各组分的蒸汽压改变,实现芳烃与非芳烃的分离,链烷烃、环烷烃等非芳烃从塔顶分离出来,与原一、二期粗苯加氢装置萃取塔塔顶采出非芳烃经缓冲罐后,再进入第二萃取塔,进行非芳烃和纯芳烃的进一步纯化分离,得到的含苯量低的非芳烃送往库区产品罐;含有纯芳烃的主萃取塔富溶剂进入溶剂回收塔,实现溶剂回收循环利用,纯芳烃进入苯塔,进行苯和甲苯精馏分离,得到的纯苯和甲苯产品分别经管道输送到库区纯苯罐和甲苯罐。
图1 优化的萃取精馏系统工艺流程示意图
3 改造效果
3.1 对产品运行的影响
该技术改造实施后,于2018 年10 月份开车试运行,根据生产实际情况,不断调整主萃取塔和第二萃取塔溶剂比,最终取得良好效果,有效降低了第二萃取塔非芳烃中苯、甲苯含量,改善了苯加氢装置产品分配,具体对比数据见表1。
表1 改造前后非芳烃含苯、甲苯指标及产品收率对比 %
由表1 可知,改造后非芳烃产品质量得到改进,非芳烃含苯质量分数由18.16%降到5.86%,降低67.73%,非芳烃含甲苯质量分数降至0;产品分配率改善,纯苯、甲苯收率提高,两者分别提高了0.73 个百分点、0.41 个百分点。
3.2 经济效益分析
按照20 万t/a 粗苯加工量计算,只考虑系统改造对纯苯、甲苯、非芳烃产量的影响,产品价格按照当前价格核算:纯苯为5 400 元/t,甲苯为6 300 元/t,非芳烃为3 600 元/t,则项目年运行效益:
纯苯产值增加:20×(71.07%-70.34%)×5 400=788.4 万元;
甲苯产值增加:20×(13.24%-12.83%)×6 300=516.6 万元;
非芳烃产值减少:20×(2.67%-1.51%)×3 600=835.2 万元;
改造项目年产值增加=788.4+516.6-835.2=469.8 万元。
改造项目仅是对苯加氢装置精馏系统进行的优化改造,不增加产品总量,对装置能耗影响不大,只需考虑增设改善产品分配比例的第二萃取塔能耗。第二萃取塔消耗中压蒸汽0.4 t/h(中压蒸汽价格160 元/t),消耗电力 6 kWh/h(电价 0.505 元 /kWh),年生产时间按8 000 h 计,可计算出生产效益。
生产效益=469.8-0.4×8 000×160/10 000-6×8 000×0.505/10 000=416.2 万元。
通过改善产品分配比例,增加高附加值产品产量,项目运行年可创造效益416.2 万元。
4 结 语
4.1 中润公司对苯加氢系统萃取精馏工艺优化改造的实施,有效解决了非芳烃含苯量高的问题,改善了装置主产品苯和甲苯在低附加值产品中的分配结构,提高了二者的回收率和产量,为企业创造了良好的经济效益。
4.2 苯加氢系统精馏工艺优化改造后,因增加了萃取塔、溶剂回收塔、苯塔,装置萃取精馏部分处理能力增加,而前置工段加氢部分处理能力不变,影响装置整体运行的提升,需要在后续的工作中继续改进。
4.3 当前项目试运行中,第二萃取塔塔底富溶剂采出后送到主萃取塔中部,与主萃取塔物料共同分离处理,改变了主萃取塔的进料组分,影响主萃取塔的运行调节,后续需要对此物料进行处理工艺优化。