对水质COD测定过程中常见问题的几点探讨

林长洲

摘 要：人类的生活发展离不开水资源，随着我国的人口数量越来越多，人类社会发展的进步发展，加大了对水资源的需求，日常的工业生产活动都给水资源造成了污染，比如在工业生产中出现了重金属元素，会使得水质下降，畜禽的喂养、农田的灌溉以及人们的日常活动也会产生大量的微量元素排入河水中。为了更好的利用水资源，保证人们的生活质量，需要加大对水质的检测过程，尤其是COD的测定。本文主要简单介绍了现有水质检测的有关内容，对COD测定的影响因素进行了分析，并且列举了常见的测定方法，仅供相关人士参考。

引言

我国水资源面临严重的污染威胁，水体经过一系列循环利用后会带来杂质，这些杂质累积到一定数量后，会对水质造成影响，使水质恶化。水环境遭受污染之后，会使得内部生态平衡遭到破坏，人们如果食用了受到污染的水质的话，会对身体健康造成影响。为实施水资源的防护治理，有关单位需要遵循预防原则，加强对水质COD的监测，保护水资源。

1.水质检测的有关内容

1.1COD测定方法简述

COD对应的中文意思是化学需氧量，它主要是指在进行水质监测的时候，采用强氧化剂进行处理水样时所使用的氧化剂用量。该指标主要用来反应水中还原物质量的多少。在进行水质监测时，首先要明白水中的还原物质主要包括以下几种，分别是有机物、亚铁盐以及亚硝酸盐等，因此采用COD可以检测水质中的有机物含量多少，COD数值越大就表明水质污染程度就越重。

1.2 COD测定步骤概述

1.2.1样品采集

进行水质监测之前，首先要进行水量的采集，有关部门应该准备好对应的采样装置以及进行存储的容器。一般而言，采用水桶或者是采水器来进行采样。对于不同成分组成的采样装备应该使用不同的清理方式，如果是铁质水桶的话，则需要利用对应的洗洁剂来进行油污清除，如果采样装置是由塑料或者是玻璃成分构成的话，那么就用一般的清水进行清洁使用。值得注意的是，如果是用铁桶进行采样存储的话，就不能够对铁镍等金属进行采样分析。

1.2.2采样量样品数量的确定

进行水样采集时，应该要确定采集的数量多少。因为需要根据测定项目来进行水量用量和保存，一般而言进行COD测定时，比一般用量再额外增加20～30%，作为实际采样量。如果用来采集的设备容量有限，可以进行多次采集，盛入较大的容器内进行均匀混合后，再一同装入送样容器中。

1.2.3合理选择采样水样

进行采样之前，首先要明确采样位置，因为采样样品，对结果有着至关重要的影响，所以进行采集的水样，必须能够代表当地水质情况，真实有效。所以监测部门在进行采样时，做好调查研究，了解当地水体的地质条件，掌握附近居民以及工业的分布情况，掌握污染源，合理设置采样点，并且根据实际情况建立水体污染监测网，从而采取最为准确的水样进行分析。

1.2.4水样的运输和保存

完成水量的采集后，应该进行及时运输和做好保存工作，避免由于运输过程中环境变化，从而影响水样中原有微生物数量以及活动。进行水样运输之前，应该先做好水样记录，并在瓶上贴好相应标签，采用封口胶或者是石蜡封口来对瓶口进行封口，并且将样品分别用泡沫塑料进行隔开包装，避免在运输过程中由于震动发生碰撞而导致水样受到污染。同时还应该准备相应的温度控制室，做好隔热准备，夏季时应该放入适当的制冷剂，冬季时应该适当的提高温度，以免瓶身发生冻裂。

完成水样的运输后需要对水样来进行保存，所以需要选择性能稳定，并且含杂量低的材料当做容器。比如可以使用石英和聚四氟乙烯，二者本身杂质含量少，是非常好的容器材料，但是由于价格比较昂贵，所以使用频率不高。因此一般进行COD监测时采用的都是聚乙烯或者是玻璃材质的容器。一般而言，水样的运输通常是控制在一天之内。

2 COD测定的影响因素

2.1化学离子的影响

2.1.1氯离子的影响

水中含有大量的氯离子氯离子，在进行化学监测时主要表现在两个方面。第一个是如果是在酸性条件下进行检测的话，那么可以利用重铬酸钾将氯离子氧化为氯气，在进行测试的时候，只需检测消耗氧化剂的多少，从而来判断水质情况，然而这种检测方法通常会导致结果比实际情况要高。另一种则是采用银盐当作催化剂，利用银盐与氯粒子反应生成氯化银产生沉淀，在这个过程中，催化剂的浓度会不断的下降，所以可能会导致有机物氧化不够彻底，最终导致整个COD的测定结果偏低。受到这二者因素的影响，使得COD检测结果难以保证可靠性。

2.1.2 含N物质以及还原性物质的影响

人们的日常生产生活中会产生大量的N物质，包括NH3、NH4+等，还原性物质主要是指NO2-、Fe2+等，而且这些物质会受到氯离子的影响，给检测结果带来干扰。

2.2 试剂带来的影响

除了水质本身的成分含量会造成的影响之外，进行COD测定过程中会使用到大量的化学药剂，化学试剂也会给测定结果造成影响。

2.3 操作过程中的影响因素

除了用来测定的化学试剂会对结果造成影响之外，操作过程中也会给测定结果带来影响。

3. 常见的测定方法

3.1 HgSO4络合法

HgSO4络合法可以用来消除氯离子，但是由于其本身的毒性较大，经过化学反应后流入河水中，造成其他污染。而且HgSO4络合法进行氯离子消除效果并不理想，尤其是水质中氯离子含量高而COD低的情况下，会使得水样测定误差更大。所以该方法在实际检测中很少使用。

3.2 Cl2校正法

該方法因为其测量结果准确度比较高，已经列入行业标准。也得到了广泛的推广，尤其在氯离子含量较高的废水中，测定的准确度更精确。该方法的不足之处在于测定过程多了一次氯气测定，所以所耗费的时间比较长。

3.3 AgNO3沉淀法

方法也是常用的方法之一，它主要是利用水样中存在的氯离子会跟银离子发生反应，生成氯化银会进行沉淀，而且会与水中的其他悬浮共同形成絮凝。在进行测量的时候，将这些沉淀去除的话，会使得整体测量结果偏低，而且去除了含银离子的沉淀物之后，剩余的大量硝酸根可以视作为硝酸，那么就会与硫酸之间产生氧化反应，从而会还原一些物质。这样一来也会使得测量结果比直接使用硫酸汞结果更低。虽然在使用的过程中采用了价格比较昂贵的银盐，但是在使用完成后可以进行回收利用，因此成本也不算特别高。

3.4 密封消解法

该方法采用的是将水样放置密闭容器中进行消解。此时的氯离子会氧化成氯气，并且逐渐达到平衡，此时只需要再添加一定量的隐蔽剂就可以完成消解过程，该方法用时短而且准确度高，可以有效测定含氯浓度高的废水，但是由于整个过程是处于密闭环境，所以对于消解的程度不好确定，而且还需要提高消解过程的安全性。

3.5 标准曲线法

与HgSO4法不同，该方法不需要额外添加HgSO4。但是标准曲线法受到操作人员影响较大，不同工作人员绘制的标准曲线可能会有所出入，而且实验条件的不同也会导致最终氯离子氧化的程度不同，而且操作过程比较繁琐。

结语

综上所述，我国有关部门应该加强对水资源检测的重视，在实际检测操作中，根据实际情况合理选择检测方法，必要时，可以采用不同COD测定方法进行交叉配合检测，从而提高检测结果可靠性，帮助有关部门做好水污染的预防工作，实现水资源的可持续性利用。

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