国控重点污染源COD在线监测比对及验收中的问题探讨

杨永

摘 要：目前，沧州市国控重点污染源已经实现在线监测系统。随着国家环保部对重点污染源治理力度的加大，尤其凸显出安装在线监测系统的必要性。COD反映了水中还原性物质污染的程度，是我国作为污染物总量控制的重要指标之一[1]。COD在线监测仪可以自动、连续地进行监测，及时掌握被控企业排放废水水质变化情况，为污染物总量控制、节能减排等提供了实时可靠的数据。

关键词：COD在线检测仪;比对;监测

目前，COD在线监测系统已被广泛应用于环境监测和环境管理中。结合沧州市国控污染源COD在线监测仪与标准方法比对验收工作，分析造成两种方法数据差异较大的原因并提出改进的措施，从而减小两种方法数据的相对误差。为了保证COD在线监测仪监测数据的可靠性，必须进行COD在线监测仪与标准方法的比对监测，经验收合格后才可以投入使用。在实际验收工作中，发现由于各种原因，容易使COD在线监测仪与标准方法的测量值产生较大差异[2]。

1 问题

（1）COD在线监测仪监测单位积极性不高。当前，在线监测仪主要以排污单位自行负责日常运行、维护和管理，而大多数企业在线负责人员在仪器调试与试运行后，没有按照相关操作规程，对COD在线监测仪进行定期维护及校准（重现性或精密度、零点漂移、量程漂移、邻苯二甲酸氢钾试验、平均无故障连续运行时间等），造成仪器各项技术指标不符合运行的要求，影响了监测数据的准确性。

（2）COD在线监测技术尚未成熟。目前，COD在线监测方法主要有重铬酸钾法、TOC法、电化学法和UV法等，它们各有特点。由于，各国控重点污染源的排放废水差异大、废水成分复杂、水质波动大等特点，仪器适用性普遍较差。

（3）COD在线监测仪的内部功能单元设计需改善。首先，监测仪的事故率高、维修难度大，很难达到连续运行的条件。其次，在线监测与标准方法分析存在较大差异，比对合格率较低，缺乏有效性。未通过比对验收的仪器室无法作为总量控制、节能减排的监督依据。

2 原因

（1）COD在线监测系统监测方法与标准监测方法有差异。国家规定的COD的标准方法为《水质 化学需氧量的测定方法 重铬酸钾法》（GB11914-1989）。COD的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。COD的测量结果受到氧化剂种类及浓度、反应温度和时间以及是否有催化剂而得到不用的结果。只有严格按照标准方法规定的条件才可以获得具有法律效力的数据。COD在线监测仪所规定的条件均与标准方法存在很大的差异，这种差异也是造成COD在线监测数据有效性差的重要原因。

（2）验收比对过程采样输送和定量测定很难保证一致。COD在线检测仪由水样采集输送和定量测定两部分构成，因此产生误差也主要来源这两部分。比对验收过程中，需要保证这两部分的一致性，但是在实际监测中是无法真正实现的，影响因素有：1）悬浮物。COD在线监测仪的水样采集系统是需要通过采样泵进行输送的，为了保证运行过程中采样泵不会因杂质和颗粒悬浮物质损坏，安装厂家都在采样泵前设置有过滤装置，而《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T91-2002）要求水样必须是悬浮物的原始水样。这也就造成COD在线监测仪与标准方法的样品不一致，监测数据因此也就存在相应的误差。2）采样方法。目前，大多数的国控污染源企业采用等时采样监测的方法进行COD在线监测，对于排水量连续且稳定的企业，这个方法基本能够满足监测要求。但有的企业排放无规则且状况不稳定，经常因采取这种方法造成监测数据异常。3）取样管道状况。现有企业仪器安放地点与排水口直接都是通过管道进行连接的，连接过程中需要经过多个弯头才可完成。由于COD监测仪采取等时间断性工作，长时间运行会造成管路积附大量污染物，直接影响到比对结果。4）样品输送条件。COD在线监测仪通过采集泵直接输送进行定量监测，不需要进行输送过程中的处理，而采用标准方法的实验室，需要向采集后样品中加入固定剂使PH值≤2保存，分析在保质期内完成。

（3）COD在线监测仪内部功能单元设计缺陷。在线监测仪监测过程中涉及的溶液种类多、腐蚀性强，容易发生堵塞和腐蚀管路。为了提高消解速度，仪器设备采用加温加压的方法，这也进一步增加了设备本身的复杂性。而出现了管路堵塞或腐蚀等情况时，排污单位的负责人员又无法自行应对，这就导致在线仪器无法正常的稳定运行。

3 建议

（1）完善企业COD在线监测仪的管理制度和操作规程。完善在线监测运行管理相关的制度，加强环境执法力度，指定仪器负责人和操作人员，对其进行国家相关法规和操作培训，经培训考核合格后，持證上岗操作。严格按照相关操作规程对在线设备进行日常维护和定期校验，保证企业在线设备可以稳定连续运行。

（2）加强排污单位内部实验室建设。排污单位应具备COD在线监测仪配套的实验室建设，实验室人员按照国家COD标准方法定期与COD在线监测仪进行比对试验。通过标准方法测量值和COD在线测量值进行比较，确保COD在线监测仪数据的可靠性和准确性。

（3）比对验收尽可能保证在线监测仪与实验室水质一致。比对验收过程中由于水中悬浮物、采样方法、取样管道状况等产生的影响，直接导致最终比对验收的结果。对于排口水质悬浮物含量较高的企业，可适当增加过滤和絮凝沉淀设备，降低排口水质中悬浮物的含量，有助于保证进入COD在线监测仪和实验室分析水样的一致性，从而降低两种方法分析结果的相对误差。对于排放无规则、不连续的排污企业科安装比例采样器。利用比例采样器可以有效的保证了水质的一致性，减少了两种方法分析结果的相对误差。

（4）引入运营市场机制。对于排污企业操作人员无法很好的运行管理在线设备的，可以转为具有合法运行资质的第三方在线运营公司进行专业的COD在线监测仪运行，这样既解决了排污单位无合适环保专业人员的问题也很好的保证了COD在线监测仪能够有效得到维护和保养，实现COD在线监测仪的规范化和专业化。

（5）设备设定参数应根据企业废水情况设置。由于不同行业废水的水质差异很大，不同水质中所含有的还原性物质的降解难易程度不同，在设置消解时间和温度不尽相同。应根据现场试验确定合适的消解时间和温度，才可有效的保证测量值的准确性和有效性。

参考文献：

[1]国家环境保护局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法[M].第四版（增补版）.北京：中国环境科学出版社，2009：43-44.

[2]麻娟，黄志鹄.COD在线分析仪比对监测中的问题探讨[J].中国环境科学学会学术年会，2010（02）：2033-2034.