赤泥在新型镁质环保建材中的应用探讨
2020-06-30戴丽聪李成步晖涵
戴丽聪,李成,步晖涵
(1.常州市众华建材科技有限公司,江苏 常州 213003;2.江苏蓝圈新材料股份有限公司,江苏 镇江 212000)
0 前言
赤泥是制铝工业提取氧化铝时排出的污染性废渣。一般,平均每生产 1 吨氧化铝,便产生出 1~2 吨赤泥。中国作为世界氧化铝生产大国,每年排放的赤泥高达数百万吨之多。铝土矿中铝含量产量高的,基本都是采用拜尔法炼铝,这种泥被称为“拜尔法赤泥”;铝土矿中铝含量产量低的,都是采用烧结法或烧结法和拜尔法联合炼铝,这种赤泥分别被称为“烧结法赤泥”或“联合法赤泥”。
赤泥矿物成分复杂,世界上常规采用多种方法对其进行分析,主要有偏光显微镜、扫描显微镜、差热分析仪等方法。用以上几种方法测出赤泥的主要矿物成分为文石和方解石,含量在 60%~65% 左右;其次是蛋白石、三水铝石、针铁矿成分;含量最少的成分是钛矿石、菱铁矿、天然碱、水玻璃、铝酸钠和火碱。赤泥的矿物成分复杂,且不符合天然土的矿物组合。赤泥中含有多种微量元素,而放射性主要来自于镭、钍、钾。赤泥的物理性质:颗粒直径 0.088~0.25mm,比重 2.7~2.9,容重 0.8~1.0g/cm3,熔点 1200~1250℃。赤泥的 pH 值很高,其中:浸出液的 pH 值为 12.1~13.0,氟化物含量 11.5~26.7mg/L;赤泥的 pH 值为 10.29~11.83,氟化物含 4.89~8.6mg/L。
本文中探讨的镁质环保建材使用的是经过检测合格的赤泥,其放射性物质含量均符合 GB 6566—2010《建筑材料放射性核素限量》的要求。镁质胶凝材料是以氧化镁为主要成分的气硬性胶凝材料,用水调制氧化镁时,将生成氢氧化镁,浆体凝结硬化慢,硬化后强度低。用氯化镁、硫酸镁等盐类溶液调制的镁质胶凝材料具有早强、质轻、耐火、耐冲击、与有机材料结合性能好等特点,在装饰、建筑节能等方面具有良好的运用优势,是一种绿色节能环保的建筑材料。目前镁质胶凝材料主要应用于建筑材料,因其有耐水性差、易变形、易返卤返霜、易使钢筋腐蚀等缺点,在一定程度上限制了其应用,近几十年来经过众多科研院所的共同努力,获得了较好的效果,但是由于技术保密的原因,并不能使所有的菱镁制品企业掌握其核心技术,使得菱镁制品质量水平参差不齐。硫酸镁、氧化镁和水制成的硫氧镁胶凝材料,保留了菱镁胶凝材料的部分优点,克服了吸潮返卤、腐蚀钢筋等缺点,但是硫氧镁胶凝材料如果不经过改性也有强度较低的缺点,如果我们能够进一步或者深入研究,提高硫氧镁胶凝材料性能,必将使硫氧镁胶凝材料应用前景更加广阔。硫酸镁、氧化镁和水制成的硫氧镁胶凝材料,保留了菱镁胶凝材料的部分优点,克服了吸潮返卤、腐蚀钢筋等缺点,但是硫氧镁胶凝材料如果不经过改性也有强度较低的缺点,如果能够进一步提升硫氧镁胶凝材料性能,必将使硫氧镁胶凝材料应用前景更加广阔。
本课题主要是研究赤泥对于硫氧镁水泥物理性能的增强作用,还有如何将赤泥用于增强硫氧镁水泥的同时,使其能够均匀地分散于水泥基材料中的方法,来探讨其对于水泥浆体流动性和其他性能的影响。
1 赤泥对硫氧镁水泥性能影响的研究
1.1 试验原料及仪器
1.1.1 试验原料
试验所用原料及产地见表1。
表1 赤泥影响硫氧镁水泥性能研究原料
1.1.2 试验仪器
试验所用仪器见表2。
表2 试验仪器
1.2 试验步骤
1.2.1 搅拌
每锅胶凝材料使用小型机械搅拌机进行搅拌,一开始搅拌机处于待机状态,然后按以下程序进行操作:首先,将配方所需赤泥分别标记称好,1# 6%、2# 7%、3# 8%、4# 9%、5# 10%,用准备好的烧杯统一称量硫酸镁溶液;第二步,将称好的氧化镁和硫酸镁溶液先倒入锅中低速搅拌约 30s 左右,然后加入赤泥低速搅拌30s,停止搅拌 90s,且在第一个 15s 时间内使用一胶刀片刮具将叶片和搅拌机锅壁上的浆料,刮入锅中间,然后在高速运转下搅拌 60s 时间,每个搅拌阶段的时间误差应控制在±1s 范围内。
1.2.2 试件的制备
胶凝材料制备后应立即进行成型,将空的试模和模套固定在振实台上,用一个勺子直接从搅拌锅里将胶凝材料分成二层装入试模,完成后在试模上作好标记1#、2#、3#、4#、5#。
1.2.3 试件的养护
将试件放入湿度 90%、温度 30℃的恒温恒湿养护箱内养护。
1.2.4 抗折与抗压性能的测试
(1)抗折强度测试是将试体一个侧面放在多功能试验机的支撑圆柱上,让试体的长轴垂直于支撑圆柱,慢慢通过 (50±10)N/s 的速率均匀地将荷载垂直地加在棱柱体相对侧面上,直到试体折成两段。
(2)抗压强度测试是在半截棱柱体的侧面上进行的试验。将半截棱柱体的中心与压力机板受压中心差控制在±0.5mm 之内,把棱柱体露在压板外,露出来的部分约 10mm,整个加荷过程中速度应控制在 (2400±200)N/s 的速率,适量、均匀地加荷直至到破坏为止,停止试验。
1.2.5 凝结时间测试
1.2.5.1 初凝时间的测定
从试件放在湿气养护箱开始,从加水 30min 时进行第一次试验测定。测定时,取出试模放至试针下面,使试针头与水泥净浆表面间接接触,把螺丝拧紧 1s 到 2s后,突然放开,使试针垂直自由落体的沉入水泥净浆里面,仔细观察试针停止下沉时,或者在释放试针 30s 时后的指针读数;当试验临近初凝时间时,每间隔 5min时间开始测定一次,如果试针沉至距底板大约 (4±1)mm 的时候,就是水泥达到初凝的状态;记录水泥的初凝时间。
1.2.5.2 终凝时间的测定
为了试验的准确性,我们在终凝针上安装了一个环形的附件。在经历初凝时间测定试验后,应立即将试模连同浆体平移的从玻璃板上面取下,翻转 180 度后将直径大的那端向上摆放,小的那端向下放在平直的玻璃板上,之后再次把试件放入湿气养护箱中继续养护。当试验临近终凝时间时,应当间断每隔 15min 测定一次,确认试针沉入试体 0.5mm 时,即为试验附件不能在试体上留下痕迹的时候,判断水泥达到终凝的状态。记录时间为水泥的终凝时间。
1.2.5.3 终凝时间测定注意要点
在最初测定的试验操作时,应轻轻扶持住金属柱,让其徐徐往下移动,以防止试针撞弯掉,试验结果必须以自由下落为标准。整个试验的过程中,应当注意临近初凝和终凝时,每隔 5min、每隔 15min(或更短时间)测定一次,到达初凝或终凝的时候应立即重复测一次,当两次结论相同时才能确定到达初凝或者终凝状态,而且每次测定不能将试针落入原针孔处,每次测定完毕后,必须将试针擦拭干净,并且将试模放回湿气养护箱内重新养护,整个试验测试过程要防止试模受振动和颠斜。
2 试验数据分析
2.1 凝结时间测试结果分析
赤泥含量对试件凝结时间的影响结果见表3 和图1。因根据试验条件允许,我们在试验配方做了一定的整改,将赤泥的含量提升,从而使试验现象更能明显地看出赤泥对水泥基复合材料的凝结时间的影响。
表3 和图1 显示,赤泥含量越高,试件的凝结速度越快,总体来看,赤泥对水泥基复合材料的凝结有加速作用。
2.2 力学性能结果分析
抗折和抗压强度结果见表4 和图2、3。
表3 赤泥含量对凝结时间的影响
图1 加入赤坭水泥浆凝结时间
表4 试块强度数据表
图2 抗折强度
图3 抗压强度
图2、3 显示,在水泥试块中加入赤泥后,混凝土的抗折、抗压强度有着明显的提升,抗压强度最大可提升 44%。当赤泥含量达到 11% 时抗折、抗压强度开始出现下降。
3 结论
本文试验结果表明,在加入了赤泥后,对水泥的凝结有促进作用,并能够提高水泥胶砂的力学性能。
中国的固废处理率目前在全球范围还处于较低的水平,本文的探讨为固废的处理提供了新的思路,即赤泥在镁质胶凝材料中的应用,希望能抛砖引玉,可以为建筑固废的再生利用做更多的推广。