挥发酚和总氰化物在三种水质中测定方法的比对

薛佳凤 施琪 方延菁 柏卫欣

摘要：本文采用连续流动注射法[1]和紫外分光光度法[2-3]，分别对地表水、生活污水、工业废水三种水质中的挥发酚和总氰化物进行测定。实验结果表明：两种分析方法测定三种水质中的挥发酚和总氰化物结果基本一致，检出限、精密度、准确度、加标回收率均符合质量控制要求。连续流动注射法的自动化程度更高，操作更简便，可适用于多种水质挥发酚和总氰化物的分析。

关键词：连续流动注射法;紫外分光光度法;挥发酚;氰化物;总氰化物;地表水;生活污水;工业废水

中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2020）02-0-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.02.069

Abstract：Using the Continuous flow injection and UV spectrophotometry to determine the volatile phenol and total cyanide in surface water， domestic sewage and industrial wastewater.The results show：Two analytical methods for the determination of volatile phenoland and total cyanide in three water quality are consistent，detection limit， precision， accuracy and recovery rate are consistent with the requirement of quality control.The flow injection analysis is higher degree of automation，easier operation，This method can be used to determine a variety of water volatile phenol and total cyanide.

Key Words：Continuous flow injection;UV spectrophotometry;Volatile phenol;Cyanide;Total cyanide;Surface water;Omestic sewage;Industrial wastewater

揮发酚和总氰化物都属于有毒有害物质。人体一旦摄入，都会严重威胁人类的生命和健康。目前测定挥发酚和总氰化物的常用方法有连续流动注射法和紫外分光光度法。连续流动注射法具有快速、简便、低消耗的特点，但是单管路多、管径小，一般只适用于澄清且浓度低的地表水、湖水等;紫外分光光度法测定挥发酚和总氰化物时要进行蒸馏的前处理，故过程较繁琐，但是可以适用于多种水质。本研究应用连续流动注射法和紫外分光光度法对地表水、生活污水、工业废水中挥发酚和总氰化物的测定。由于污水会造成连续流动注射仪管道堵塞，故对废水样品进行必要的预处理[4-5]。最后对两种方法进行了检出限、精密度、准确度、加标回收率等实验。从而证明连续流动注射法和紫外分光光度法测定三种水质数据无明显差异。

1 仪器与试剂

1.1 仪器

SKALAR SAN++3000型连续流动分析仪;

TU-1950紫外可见光分光光度计。

1.2 试剂

1.2.1 水和标准溶液

挥发酚所用水为无酚水，氰化物所用水为超纯水;

挥发酚标准溶液：500mg/L;氰化物标准溶液：50mg/L。

1.2.2 流动仪剂

4-氨基安替比林：ρ=10.64g/L;铁氰化钾：pH=10.3;缓冲溶液：pH=10;氯胺-T：ρ=2g/L;异烟酸-巴比妥酸;氢氧化钠溶液：ρ=40 g/L;磷酸盐缓冲溶液：pH=4.24;试剂为分析纯及以上。

1.2.3 分光光度仪试剂

4-氨基安替比林：ρ=20g/L;铁氰化钾：ρ=80g/L;缓冲溶液pH=10;三氯甲烷，优级纯;氯胺-T：ρ=2g/L;磷酸缓冲溶液：pH=7;异烟酸;吡唑啉酮：12.5g/L。

2 分析步骤

2.1 水样来源

水样取自崇明区环境监测站各个站点及污水厂。

2.2 污水样品预处理

工业废水和生活污水水中悬浮物质较多，造成连续流动注射法管道和渗透膜的堵塞，影响实验结果和仪器寿命。故进行废水实验时需对水样预处理，用孔径为0.45μm的微孔滤膜[6]过滤水样。

2.3 实验测定

连续流动注射仪：安装分析系统，按照仪器说明书给出最佳工作参数进行仪器调试。仪器开机待加热器达到规定温度后，所有管路泵入水，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。约30min后，系统加热均匀，开始泵入试剂，等基线走稳后，开始校准和测定。紫外分光光度仪：打开系统，设定相应的波长，进行调零后直接进行比色。

3 结果

3.1 两种方法的检出限比较

根据环境监测分析方法标准制修订技术导则（HJ 168—2010）附录A中所规定的检出限计算方法，对空白样品进行7次平行测定，计算方法检出限，结果见表1。

试验结果表明，两种方法做出的挥发酚和总氰化物检出限基本一致。

3.2 两种方法精密度比较

挥发酚和总氰化物的三种水样分别在两种方法连续测定6次结果见表2。

由表2可知，三种水样在两种方法的测定结果都小于5%均在影响范围内。

3.3 两种方法准确度比较

分别选用国家环保部标准样品研究所生产的质控样（挥发酚200349，氰化物202263）进行测定，结果见表3。

由测定结果可知，三种水样在两种方法测定中质控样的浓度值均在给定范围内，都有较好的准确性。

3.4 两种方法的加标回收率比较

在三种水质中分别加入各自的标准溶液并用两种方法进行测定，结果见表4～7。

由表4～7结果可知三种水质在两种方法的加标回收率均在94%～105%。两种方法均达到加标回收率的控制要求。

3.5 两种方法测定实际样品結果

对于三种水样分别取样进行两种方法测定，对比结果如表8～13

采用T检验法检验两种方法，可得出t=0.781，给定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=0.781﹤2.57，即两种方法测定结果之间无显著差异。

采用T检验法检验两种方法，可得出t=1.16，给定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=1.16﹤2.57，即两种方法测定结果之间无显著差异。

采用T检验法检验两种方法，可得出t=0.190，给定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=0.190﹤2.57，即两种方法测定结果之间无显著差异。

采用T检验法检验两种方法，可得出t=1.77，给定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=1.77﹤2.57，即两种方法测定结果之间无显著差异。

采用T检验法检验两种方法，可得出t=0.276，给定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=0.276﹤2.57，即两种方法测定结果之间无显著差异。

采用T检验法检验两种方法，可得出t=1.01，给定a=0.05，由t表查得t0.05（5）= 2.57，∣t∣=1.01﹤2.57，即两种方法测定结果之间无显著差异。

4 讨论

通过实验表明，连续流动分析法与紫外分光光度法在三种水样的检测中无显著性差异;而废水中悬浮物较多，容易造成堵塞机器，都必须进行预处理，以消除悬浮物带来的影响。大量地表水和经过预处理的废水在都适用于连续流动注射仪。

5 结语

连续流动注射法和紫外分光光度法测定结果基本一致，均在样品误差的正常范围内。紫外分光光度法测定样品时前处理步骤较繁琐，且不适用于大量样品同时进行。连续流动注射法在测定废水时，用孔径为0.45μm的针筒过滤去除悬浮物质后，即可以和地表水一样进行可以大批量的测定，且结果和紫外分光光度无差异，相对标准偏差小于5%，回收率达到94%～105%，故存在大批量的水样时，地表水和预处理过的废水都适用于连续流动注射法。

参考文献

[1]罗若荣，张红宇，邓辉萍.间隔流动注射分析技术测定水中酚的实验研究[J].现代预防医学，2004，31（3）：450-451.

[2]环境保护部.HJ503-2009 水质 挥发酚的测定4-氨基比林分光光度法[S].北京：中国环境科学出版社，2009.

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[4]丁琼，薛传金.浑浊度对总氮测定影响的探讨[J].污染防治技术，2010（02）：73-74.

[5]曹蕾，王芳，薛建华，夏卫红.降低总氮测定中浑浊度干扰的经验[J].工业水处理技术，2004，24（10）：51-52.

[6]李亚男，王宇新.离子色谱技术在环境监测中的应用及预处理技术[J].环境科学与管理，2005（04）：109-110.

收稿日期：2019-12-02

作者简介：薛佳凤（1991-），女，汉族，本科学士，助理工程师，研究方向为环境监测分析。