白芍化学成分及分析方法研究进展*

张腾腾，居 正，姬雨思，朱 蝶，王安路，张文杰，王婉婷，张梦娇

(亳州学院中药学院，安徽 亳州 236800)

白芍是闻名的大宗中药材，来源于毛茛科植物芍药PaeonialactifloraPall.的干燥根，主要用于头痛眩晕，胁痛，血虚萎黄，盗汗等症[1]。白芍中化学成分丰富，目前对白芍分析时采用的方法有高效液相色谱法，毛细管电泳法，近红外光谱法，紫外分光光度计法等。本文对白芍的化学成分和分析方法做一综述，以期为白芍的进一步研究奠定基础。

1 化学成分

谭淑瑜等采用色谱-质谱连用技术对白芍水提液展开研究，共鉴定出69个化学成分，如牡丹皮苷A，去苯甲酰芍药苷，没食子酸，儿茶素，6-羟基香豆素等，其中三萜类成分、单萜类成分、黄酮类成分、鞣质类成分分别鉴定出5个、35个、11个和7个[2]。余宏凯等[3]对白芍水提液进行分离纯化得到一种以D-葡萄吡喃糖为主的多糖蛋白复合物，其中蛋白含量为13.2%，总糖含量为85.0%。陈佩东等[4]对白芍总皂苷纯化后，采用高效液相-四级杆质谱分析，鉴定出异芍药苷、芍药酮、4-乙氧基-芍药苷、(+)-儿茶素、没食子酸、没食子芍药苷磺酸盐等22个化合物，大多数为白芍苷等蒎烷类单萜苷成分。赵朕雄等[5]对不同产地白芍中的挥发油成分进行鉴定，发现白芍挥发油中含量最高的是棕榈酸，含量为54.48%，另外挥发油中还含有桃金娘醛和亚油酸等成分。另外有学者研究发现白芍中也含有大量的矿物质元素，如Mn、Al、Zn、Fe等，其质量分数依次约为20 μg/g、200～800 μg/g、不少于30 μg/g、不少于200 μg/g等[6]。

2 分析方法

2.1 高效液相色谱法

高效液相法是测定芍药苷含量使用率最高的方法，不仅应用范围较广、分离度和检测灵敏度高，且操作简便、重现性较好等优点，可以作为白芍的质量控制方法。

卜令雷等[7]利用高效液相色谱法(HPLC)对白芍不同炮制品中芍药苷的含量进行测定，得出炒白芍中含量为1.93%，酒白芍中含量为1.92%。秦亚东等[8]比较了提取方式的改变对白芍中芍药苷含量的影响，通过HPLC测定结果表明超声波提取、传统热水提取、微波辅助提取中芍药苷含量依次为3.35%±0.29%、3.23%±0.32%、3.10%±0.24%。欧金梅等[9]建立了HPLC法同时测定白芍中四种单萜苷含量的方法，在所建立的方法下对芍药苷、苯甲酰芍药苷、氧化芍药苷和芍药内酯苷进行测定，得到平均加样回收率分别为98.99%、98.61%、99.32%、98.83%。邓瑞雪等[10]建立了同时测定白芍药材中15种单萜苷类化合物含量的方法，得到平均加样回收率为96.8%～105.6%。胡正余等[11]利用HPLC测定了不同等级白芍中芍药苷的含量，结果一等品、二等品、三等品、四等品中芍药苷的含量依次为2.88%～3.54%、2.46%～2.78%、2.04%～2.32%、1.34%～1.97%。葛志伟等[12]采用HPLC法对杭白芍药材与饮片中芍药内酯苷、芍药苷及苯甲酰芍药苷含量进行测定，结果三种物质分别在0.131～1.31 μg、0.425～4.25 μg、0.086～0.576 μg之间与峰面积呈良好的线性关系，加样回收率依次为96.6%、98.7%、97.4%。

2.2 紫外分光光度计法

紫外分光光度计法简便、快速、灵敏度高，节省试剂，适用于白芍饮片中总苷含量的测定。

温建英等[13]采用紫外分光光度法对白芍中芍药苷的含量进行测定，通过计算得到白芍中芍药苷含量为0.008461 mg/mL，占比为4.230%。刘芬等[14]采用紫外分光光度计法对白芍饮片中白芍总苷进行检测，检测波长230 nm，测得三个产地的白芍饮片中白芍总苷的含量约为40 mg/g。吴英华等[15]选择苯甲酸作为对照品，利用紫外分光光度法对白芍中总皂苷的含量进行测定，测得其加标回收率为95.7%～102.0%，RSD=2.57%。刘程程等[16]利用紫外分光光度法对白芍中黄酮、多酚、多糖的含量进行测定，所测结果依次为7.15 mg/g，15.63 mg/g，80.41 mg/g。

2.3 近红外光谱法

近红外光谱法准确、快速，可用于批量白芍样品的快速分析。与传统方法相比，近红外光谱分析法具有样品预处理简单、多组分同时测定、环保以及易于实现在线检测等优点。

张秋等[17]采集白芍的近红外光谱，运用多种技术对光谱修饰，以高效液相色谱测得值为参照，经外部预测，预测值和真实值之间的相关系数可达到0.9936。杜伟峰等[18]以高效液相色谱测得值为参照，利用近红外光谱法与化学计量学相结合，利用偏最小二乘法建立了定量校正模型，对白芍中芍药苷含量进行测定。经外部验证，预测值和真实值之间的相关系数较高，达到了0.9960。白雁等也是建立类似的多元校正模型，对白芍中芍药苷含量进行预测。结果表明所建的定量分析模型相关系数为0.99395，内部交叉验证均方差为0.33068，校正均方差为0.0563。经过内部验证，该模型的预测均方差为0.0756，平均回收率为100.07%[19]。

2.4 毛细管电泳法

有学者利用高效毛细管电泳(HPCE)对白芍进行分析并建立指纹图谱，通过对白芍样品提取物指纹图谱相似性分析发现8个样品中有6个样品指纹图谱相似度较高[20]。周红涛等[21]采用HPCE的胶束电动色谱分离模式测定了白芍栽培品种(加工后)四种成分的含量，结果得出芍药苷的含量为2.79%，苯甲酸0.029%，没食子酸含量0.068%，未检测到儿茶精。此方法测定芍药苷含量的精密度、准确度、稳定性和重复性均较好，可为芍药苷的定量分析提供了一个新途径。

2.5 薄层色谱扫描法

张庆生等[22]选用薄层扫描法对白芍和复方白芍片中芍药苷进行检测，测得其平均回收率为99.60%，变异系数为3.67%。谢培山等[23]的研究表明不同批次商品白芍总苷的薄层色谱指纹图谱之间有很高的相似性。兰亦青等[24]选用高效反相薄层板对白芍中苯甲酸、丹皮酚和芍药苷成分进行分离并定量测定，结果三种成分的含量分别为0.133%、0.00575%和0.100%。薄层色谱扫描法是一种测定芍药苷含量的常用方法，该方法简便、灵敏度高，但精确度不是非常理想。

3 结 语

“亳白芍”是四大亳药之一，为安徽省具有代表性的道地药材之一，早已被应用于临床治疗各种疾病。白芍中化学成分丰富，分析方法也较多样，其中应用最广的是高效液相色谱法，其分离效率高、选择性好、检测灵敏度高、操作自动化，已被广泛用于白芍的质量控制；紫外分光光度计法适用于白芍饮片中总苷含量的测定，具有简便、快速、节省试剂的特点；近红外光谱法样品预处理简单，可用于批量白芍样品的快速分析；毛细管电泳法进样所需的样品体积极少，为芍药苷的定量分析提供了一个新途径；薄层色谱扫描法显色容易，可以使用如浓硫酸、浓盐酸之类的腐蚀性显色剂，但精确度不是非常理想。

随着鉴别技术和含量测定方法的不断更新，如像毛细管电泳法的应用，芍药苷含量的测定方法会日臻完善，也将会进一步对白芍的质量控制水平及保持白芍道地性提供有力的技术支撑。